【正文】 合物、銻化物以及錳化合物等高價(jià)值特種阻燃劑將繼續(xù)占據(jù)更大 的市場份額 ， 鋁化合物需求增速會減慢 ， 氯化阻燃劑增速最小。預(yù)計(jì)西歐阻燃劑需求年增長率為 %， 2020 年達(dá)到 505 kt。 關(guān)鍵詞 ： 塑料助劑 發(fā)展 現(xiàn)狀 趨勢 述評 研究進(jìn)展 前言： 塑料助劑 (國外通稱添加劑 Additives)是塑料工業(yè)中不可缺少的輔助材料。塑料助劑主要包括阻燃劑和穩(wěn)定劑。發(fā)展中地區(qū)國內(nèi)市場受環(huán)境制約影響很小 ， 僅出口受到這種限制。未來幾年亞洲和中東地區(qū)有不少塑料樹脂擴(kuò)能項(xiàng)目將陸續(xù)投產(chǎn) ， 塑料添加劑生產(chǎn)商也正在緊跟塑料樹脂生產(chǎn)商擴(kuò)能的步伐。中國工程 塑 料市場近 5 年年均增速達(dá) 20%以上 ， 而電子電氣正是各 種工 程塑料品種 中 最值得期待的市場 ， 其消費(fèi)份額在 5 大工程 塑 料中均居前列 ： PC 占 42%、 PET/PBT 占 26%、 %、 MPPO 占 63%、 POM 占 50%。 在考慮的解決方案中 ， 聚合型溴系阻燃劑是其中 的一 種。要想徹底解決著色劑中的重金屬問題 ， 就必須開發(fā)穩(wěn)定性能優(yōu)異的有機(jī)著色劑 ， 以替代無機(jī)著色劑。砷元素主要來源于玻璃纖維。此外 ， 它們在橡膠和醫(yī)藥工業(yè)中 被 用作脫模劑。有短酯鏈 (小于 C9)的鄰苯二甲酸酯已被懷疑對人體 健康 有不良影響 ， 并自2020 年 9 月起不允許在兒童用玩具 和 個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品中應(yīng)用。 現(xiàn) 在 ， 已經(jīng)開發(fā)出 15 種不同的異雙脫水山梨糖醇增塑劑 ， 實(shí)驗(yàn)室規(guī)模 (100 g)、公斤級規(guī)模 (5 kg)以及放大到 2050 L 規(guī)模。 鄰苯二甲酸酯增塑劑是基于雙酯的環(huán)己烷二羧酸。隨著 2020 年帕薩迪納地區(qū)增塑劑生產(chǎn)平臺的構(gòu)建 ， 醇類生產(chǎn)裝置成為該公司新的主力增塑劑 PalatinolDPHP(2丙基庚基鄰苯二甲酸酯 )的生產(chǎn)基礎(chǔ)。對于要求高的應(yīng)用 ， RC255L 顯示 出 優(yōu)良的初期顏色保持和長期動態(tài)穩(wěn)定性 ； RC335L 用于增塑溶膠和地面材料 ， 苯酚含量非常低 ， 有于用戶保持室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。該光穩(wěn)定劑可用于 PP、 PS 和丙烯腈共聚體 (包括 ABS)等塑料中。價(jià)值較低的三水合鋁應(yīng)用面較寬 ， 是數(shù) 量 最大的阻燃劑 ， 但增長 速度 較慢。有些數(shù)量較少的阻燃劑如氫氧化鎂預(yù)計(jì)也將快速增長 ， 它們在聚丙烯和工程樹脂中正在有較多的應(yīng)用。 發(fā)展趨勢 市場日趨國際化 目前阻燃劑市場正逐步國際化 ， 一 個(gè)國家或地區(qū)的 阻燃法規(guī)往往會對全球產(chǎn)生影響。由于人們對使用溴系阻燃劑十分審慎 ， 給其發(fā)展前景蒙上陰影。 2020 年出臺的 RoHS， 多溴二苯醚 被 列入電子電氣產(chǎn)品限用有害物質(zhì)名單。 新產(chǎn)品 雅保公司的阻燃劑產(chǎn)品 Antiblaze V6 具有低燒芯的 性 能。 雅保公司于 2020年 11月開發(fā)出了新一代精細(xì)沉淀 法氫氧化鋁 (ATH)阻燃劑 ，具有更強(qiáng)的熱穩(wěn)定性、更優(yōu)異的電氣特性、更低的混合粘度以及更高的體積密度 ，從而有利于用戶生產(chǎn)出更好的電線電纜等產(chǎn)品。 目前許多阻燃劑因?yàn)橛卸靖弊饔枚谥鸩酵Ｖ故褂?， 如五溴聚苯醚和八溴聚苯醚。 科聚亞公司還向市場推出了 Firemaster 800 的新型 阻 燃劑 ， 這種應(yīng)用于彈性聚氨酯泡沫的新產(chǎn)品 ， 比該公司 之 前推出的 Firemaster 550 提高 20%的效能。 荷蘭帝斯曼公司推出其最新的環(huán)保型阻燃劑 Melpur200， 它適用于玻璃纖維填充聚酰胺 66 的無鹵阻燃劑 。該公司的 ANOX NDB 產(chǎn)品應(yīng) 用 于聚烯烴產(chǎn)品中作為抗氧劑和紫外光穩(wěn)定劑。 IrgastabNA287 還有助于降低加工制品翹曲 ， 減少飛邊 ， 縮短加工成型時(shí)間和提高產(chǎn)量 ， 改進(jìn)和提高 材料的剛性、抗沖擊性、硬度和熱變形溫度 ， 而機(jī)械性能的提高則能減薄最終制品壁厚和減輕質(zhì)量。該市場仍將繼續(xù)快速增長 ， 而傳統(tǒng)抗菌劑正在被更多較為昂貴的環(huán)境友好型抗菌劑取代。 主要品種及應(yīng)用研究 無機(jī)抗菌劑 無機(jī)抗菌劑是采用含有抗菌性金屬負(fù)載在一定載體上 ， 通過離子交換、吸附、合金化或者化合而成。 ① 沸石類抗菌劑 制備該類抗菌劑時(shí) ， 交換工藝控制比較嚴(yán)格 ， 如果金屬水溶液濃度過大 ， 會在表面積銀顆粒而堵塞沸石孔道 ， 從而影響沸石的抗菌性能和表觀性能。目前國內(nèi)有報(bào)道采用硝酸銀浸漬活性碳纖維 ， 然后在真空條件下高溫加熱分解的方法 ， 在活性碳纖維表面沉積銀 ， 制成含銀的活性碳纖維。日本將有機(jī)聚硅氧烷、可水解硅烷、含三唑基的化合物及沸石混合 ， 得到的產(chǎn)品不僅抗菌效果 不受紫外線干擾 ， 而且具有與聚合物很好的相容性 。也有以聚苯乙烯的氯甲基化物或苯乙烯、二乙烯苯交聯(lián)共聚物的氯甲基化物為反應(yīng)載體 ， 通過載體上的氯甲基與叔二胺季胺化 ， 制得含季銨鹽官能團(tuán)的不溶性聚合抗菌劑。該類抗菌劑是傳統(tǒng)產(chǎn)品 ， 近年來國外通過熔融單體聚合成的聚胍鹽和聚二胍鹽 ， 以水為溶劑 ， 克服了傳統(tǒng)方法中用甲醇作溶劑產(chǎn)物純化困難的缺點(diǎn)。我國近年來甲殼素和殼聚糖生產(chǎn)應(yīng)用研究較多 ， 目前已成功開發(fā)出殼聚糖抗菌劑產(chǎn)品 ， 并有商品問世。此外 ， 它還具有不易燃的特性 ， 因而不需要防爆設(shè)施。 e. 金屬鈍化劑 IRGANOXMD1024 防止塑料及彈性體由于與金屬接觸導(dǎo)致的熱氧化降解 。 m. 氧氣吸收劑 SHELFPLUS O2 系列應(yīng)用于包裝材料中 ， 消除殘留的氧 氣 。 u. 流動 /防粘助劑 ATMER SA 改善產(chǎn)品模壓或擠出時(shí)的流動性 ， 防止粘輥 。它通過優(yōu)先吸收有破壞性的高能紫外輻射 ， 并使之分散無破壞性能量來防止紫外光引起的聚合物破損。 軟 質(zhì)聚氯乙烯的光降解引發(fā)裂解出氯化氫 ， 導(dǎo)致聚合 物鏈上雙鍵數(shù)目增加。 (2)CYASORB UV5411 光穩(wěn)定劑 這是一種強(qiáng)寬波段的苯并三唑類 (BZT)UV 穩(wěn)定劑。 CYASTAT 抗靜電劑是四胺化合物 ， 可用于對塑料和其它材料進(jìn)行內(nèi)外處理。 丙烯酸樹脂常用于汽車和照明工業(yè) ， 用作尾燈和儀表板 ， 這些場合需要優(yōu)異的光傳導(dǎo)、透明度和耐候性。據(jù)悉 ， 新型加工助劑比原來的 Z110 和 Z210 產(chǎn)品性能更加優(yōu)良 ，它有助于消除吹膜中的熔體破裂現(xiàn)象、降低擠出壓力、減少能源消耗和機(jī)械磨損 ，并能減少擠出機(jī)的口模污垢。 6 參考文獻(xiàn) 胡志鵬 .塑料添加劑市場 ： 世界瞄準(zhǔn)中國 [N].中國化工報(bào)塑料周刊 ， 20201114 梁誠 .我國阻燃劑生產(chǎn)現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢 [J].精細(xì)石油化工進(jìn)展 ， 2020(2)： 38~42 李月 .抗氧劑 ： 增加產(chǎn)品品種、謹(jǐn)防產(chǎn)能過剩 [J].中國化工信息 ， 2020(33)： A7 周政懋 .阻燃技術(shù)發(fā)展新動向 [N].中國化工報(bào)塑料周刊 ， 20200807 華巖 .抗菌塑料方興未艾 [N].中國化工報(bào)塑料周刊 ， 20201114 6 、 俞曉雪 .增塑劑市場分 析 [J].精細(xì)石油化工進(jìn)展 ， 2020(7)： 24~28 吳曉峰 .熱穩(wěn)定劑 ： 高效低毒復(fù)合型產(chǎn)品前景好 [J].中國化工信息 ， 2020(34)：A7 張曉的 .塑料制品的添加劑 成核劑的分類及研究 [J].當(dāng)代化工 ， 2020， 31(4)：217~280 中國石油和化學(xué)工業(yè)協(xié)會 ， 中國化工信息中心 .2020~2020 年中國化學(xué)工業(yè)年鑒 ， 第 19 卷 岳棋 .產(chǎn)量高速增長 ， 應(yīng)用要求更高 ： 我國塑料助劑產(chǎn)需分析 [N].中國化工報(bào) ，20200804(2) 1 Chemical amp。同時(shí) ， 隨著塑料行業(yè)的發(fā)展 ， 由于塑料加工工藝水平的提高及使用環(huán)境對其性能要求的變換 ， 對助劑品種性能要求不斷提高 ， 需求量逐步增加 ， 大力推動了助劑工業(yè)進(jìn)步。 布呂格曼 (Bruggemann)化工公司 德國 Bruggolen H3000 系列有機(jī)銅復(fù)合穩(wěn)定劑 ， 堪稱是用于尼龍最有效的熱穩(wěn)定劑 ， 它可提供高達(dá) 180℃ 的長期熱穩(wěn)定性能 ， 能有效抵抗化學(xué)腐蝕 ， 分散性優(yōu)異 ， 與增韌劑無不良作用 ， 特別適用 于汽車及電子行業(yè)。但是 ， PC 在 UV 光曝射下容易變色 ， 其高 UV 吸吸系數(shù)使之 成為特別難于穩(wěn)定的聚合物。不僅保護(hù)聚合物以免降解 ， 其強(qiáng)寬波段 UV 吸收特性還可使其用于制作感光基材的 UV 屏蔽層。這些變化在材料的外觀表現(xiàn)是形成棕色斑和柔軟性變差。 CYASORBUV531 在有機(jī)溶劑和增塑劑 中溶解性很好 ， 能很快與軟質(zhì)乙烯基塑料和乙烯基涂料混合 。 w. 抗真菌劑 IRGAGUARD F 防止腐爛、玷污等 。 o. 回收再生助劑 RECYCLEOSTAB 擴(kuò)大汽車專用料的回收再生使用率 。 g. 抗靜電劑 ATMAR 12 15 16 190 等 ， IRGASTATP22 減輕高分子表面層在加工和使用過程中的靜電積累 ， 從而防止塑料的靜電危害 。 其他助劑 除上述主要助劑類別外 ， 還有一些新功能助劑也逐步形成市場規(guī)模。但由于天然抗菌劑的耐熱性差、藥效持續(xù)時(shí)間短 ， 大規(guī)模商業(yè) 化還有待時(shí)日。 (4)有機(jī)錫類抗菌劑。季膦鹽 是新一代抗菌劑 ， 其抗菌活性比相同結(jié)構(gòu)的季銨鹽高出 2 個(gè)數(shù)量級 ， 具有廣譜 、 高效、低毒性等優(yōu)點(diǎn)。國內(nèi)也研制出由有機(jī)硅 季銨鹽和銀的復(fù)合物制成的抗菌劑 ， 并將其應(yīng)用于聚合材料中。由于抗菌劑與人體接觸機(jī)會比較多 ，因此一定要低毒和無毒。清華大學(xué)也研制出銀羥基磷灰石涂料 ， 國內(nèi)還有中科院泰興材料廠開發(fā)的以磷酸復(fù)鹽為載體的銀系無機(jī)抗菌劑 HN300。其主要品種以 TiO2 為主一類能被光催化激活的材料。同時(shí) ， 中國、印度以及東歐和南美市場機(jī)會開始增多 ， 因這些國家的國民收入水平正在提高 ， 健康問題正在變得日益重要。 添加劑生產(chǎn)商 Milliken化學(xué)公司推出新的聚乙烯 (PE)用 Hyperform NPH20E品級成核劑 ， 這是 PE 成核劑低成本改性的新產(chǎn)品。這種取代的 1， 3， 5苯三酰胺化合物 ， 由德國 Bayreuth 大學(xué)、瑞士聯(lián)邦技術(shù)研究院 、汽巴專用化學(xué)品公司共同開發(fā)成功。 抗氧劑 瑞士汽巴精化公司是世界上受阻酚抗氧劑研制開 始 最早的公司之一 ， 也是目前世界上最大的抗氧化 劑生 產(chǎn) 商 ， 在世界各大洲均建有獨(dú)資或合資的抗氧劑生產(chǎn)廠 ，這 類抗氧劑生產(chǎn)能力約 120 kt/a， 2020 年產(chǎn)量約為 100 kt/a， 占全球抗氧劑市場的 50%左右。對中國家具和聚氨酯泡沫生產(chǎn)商的 出 口產(chǎn)品而言 ， 使用 Firemaster 800 將使產(chǎn)品符合美國加利 福 尼亞 117 或英國關(guān)于阻燃性能的標(biāo)準(zhǔn)。這將使生物可降解塑料在電子產(chǎn)品方面的應(yīng)用成為現(xiàn)實(shí) ， 并十分有利于環(huán)境保護(hù) 。 雅保 2020 年初已完成了一次針對 SAYTEX 8010 阻燃劑的擴(kuò)建項(xiàng)目。由于 Antiblaze RX35 含有 3 種阻燃素 ， 其阻燃效率很高 ， 能夠在較低的添加量 的 情況下通過 美 國和英國以及其他阻燃標(biāo)準(zhǔn)的測試。但事實(shí)上