紅外分光光度法副本(參考版)
2025-05-03 04:46本頁面
【正文】 CH2 ， CH3， 均不與其它質(zhì)子偶合 ， 根據(jù)化學(xué)位移 ， 即CH3— C=O。 譜圖中有 4組峰 ， 化學(xué)位移及峰的裂分?jǐn)?shù)目為：（ 四重峰 ） ， （ 單峰 ） ， （ 單峰 ） ， （ 三重峰 ） ， 各組峰的積分高度比為2∶ 2∶ 3∶ 3， 這也是各組峰代表的質(zhì)子數(shù) 。 圖 C6H10O3核磁共振譜圖 解：從化合物分子式 C6H10O3求得未知物的不飽和度為 2，說明分子式中含有 C=O或 C=C。 解： 由分子式可知，該化合物是一個飽和化合物； 由譜圖可知： 322 (1) 有三組吸收峰，說明有三種不同類型的 H 核； (2) 該化合物有七個氫，有積分曲線的階高可知 a、 b、 c各組吸收峰的質(zhì)子數(shù)分別為 2； (3) 由化學(xué)位移值可知： Ha 的共振信號在高場區(qū)，其 屏蔽效應(yīng)最大，該氫核離 Cl原子最遠(yuǎn)；而 Hc 的屏蔽效應(yīng) 最小，該氫核離 Cl原子最近。結(jié)合分子式可斷定為 。 示例 1 分子式為 C3H60的某化合物的核磁共振譜如下，試 確定其結(jié)構(gòu)。 CH3CH2Br b a Ha 呈四重峰，峰高度比為 1:3:3:1 (A+B)3=A3+3A2B+3AB2+B3 H b 呈三重峰，峰高度比為 1:2:1 (A+B)2=A2+2AB+B2 例如： 圖譜解析 （ 1）峰的數(shù)目：標(biāo)志分子中磁不等性質(zhì)子的種類 ,多少種質(zhì)子 。 自 旋 狀 態(tài) 強 度121C H 3 處 磁 微 環(huán) 境增 強不 變減 弱 高 場低 場結(jié) 果1 2 1 三 重 峰強 度自 旋 狀 態(tài) 幾 率131C H 2 處 磁 微 環(huán) 境增 強 略 多減 弱 略 多 高 場低 場結(jié) 果1 3 3 1 四 重 峰強 度3增 強 略 少減 弱 略 少多個相同氫與相鄰氫的偶合與分裂 2H： 3H： * n+1規(guī)律 一組化學(xué)等價（化學(xué)位移值相同）的質(zhì)子，若其相鄰碳原子上有 n個質(zhì)子，則其分裂峰數(shù)目為 n+1。 原子核之間的這種相互作用稱為 自旋偶合 。 如下圖 。 現(xiàn)象： CH3CH2Br中有二個不同類型的質(zhì)子 ， 因此有二個不同位置的吸收峰 。 價電子產(chǎn)生誘導(dǎo)磁場，質(zhì)子位于其磁力線上，與外磁場方向一致，去屏蔽。 實際工作中 ， 由于磁場強度無法精確測定 ， 故常將待測氫核共振峰所在磁場 H0(sample)與某標(biāo)準(zhǔn)物氫核共振峰所在磁場 H0(ref) 進(jìn)行比較 ， 把這個相對距離叫做化學(xué)位移 ， 并以 δ 表示： （ ） )(0)(0)(0r e fr e fs a m p l eBBB ???? 106 H0 H0 H0 常見結(jié)構(gòu)單元化學(xué)位移范圍 0123456789101112131415化學(xué)位移HC CHC OHCOO HH3C O~ 3 . 7H3C N~ 3 . 0H3C C~ 2 . 1OH3C C~ 1 .8CH3C C~ 0 . 9δ (ppm)1．電負(fù)性 與質(zhì)子相連元素的電負(fù)性越強，吸電子作用越強，價電子偏離質(zhì)子，屏蔽作用減弱，信號峰在低場出現(xiàn) 。 相對標(biāo)準(zhǔn)：四甲基硅烷 Si(CH3)4 （ TMS）（內(nèi)標(biāo)） 位移常數(shù) ?TMS=0 2．為什么用 TMS作為基準(zhǔn) ? (1) 12個氫處于完全相同的化學(xué)環(huán)境，只產(chǎn)生一個尖峰； （ 2）屏蔽最大，位移最大，人為地把它的 ?定為 0 （ 3）化學(xué)惰性；易溶于有機溶劑；沸點低，易回收。 在有機化合物中，各種氫核周圍的電子云密度不同（結(jié)構(gòu)中不同位置）共振頻率有差異，即引起共振吸收峰的位移，這種現(xiàn)象稱為 化學(xué)位移 ,用 ?(delta)表示 。 原子核感受到的磁場強度： HH核感受到的磁場 H外加磁場 H感生磁場 = － 因此，在有屏蔽效應(yīng)時，要發(fā)生核磁共振就必須使外加磁場強度 H外加磁場 略有增加以抵消感生的磁場強度。 圖 自旋核在 H0中的感生磁場 ? 在外磁場作用下這些電子可產(chǎn)生誘導(dǎo)電子流，從而產(chǎn)生一個誘導(dǎo)磁場，該磁場方向和外加磁場方向恰好相
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