【正文】 R C C H 2 R 39。 Diazonium Salts 偶合位置 ? Azo Compounds 偶氮化合物 N N N NP hP h N NP h P h幾何異構(gòu) N NZ n / H C lN H 2Z n / N a O HN H N HS n C l 2 / H C l N H 2還原反應(yīng) 顏色 2022/5/26 有機(jī) (九 ) Diazomethane 重氮甲烷 C N NHHC H 2 N N C H 2 N NCH2N2C H 3 S O 2 N C H 3N OK O HC 2 H 5 O HC H 3 S O 2 O C 2 H 5 + C H 2 N 2性質(zhì)：有毒，易揮發(fā)，易爆 2022/5/26 有機(jī) Diazomethane 重氮甲烷 R C O 2 H + C H 2 N 2 R C O 2 C H 3 + N 2A r O H + C H 2 N 2 A r O C H 3 + N2C H 3 C C H 2 C O C 2 H 5O O+ C H 2 N 2 C H C O C 2 H 5OC H 3 CO C H 3甲基化 成酯、醚 R C R 39。 Diazonium Salts ? 被硝基取代 N 2+A r N 2 + B F 4 N a N O 2C u 2 + o r C u A r N O 2NO2NO2N H 2N O 2N 2 + B F 4 N O 2N a N O 2? 取代反應(yīng)在合成上的應(yīng)用 N 2 + X O 2 N N H 2活化、定位作用 活化能力的控制 轉(zhuǎn)換、占位作用 胺基的 占位 作用 可以制備兩個或三 個鄰對位定位基處于間位的苯衍生物 2022/5/26 有機(jī) Diazotization amp。 Diazonium Salts B rC lC H 3C O O HC H 32022/5/26 有機(jī) Diazotization amp。 Applications ?被鹵素和氰基取代 A r N 2 + X C u 2 X 2A r X + N 2A r N 2 + X C u C NA r C N + N 2Sandmeyer Reaction N 2N 2 + X K I I + +K XN 2 + H S O 4 H B F 4N 2 + B F 4 FDiazotization 重氮鹽不分離、強(qiáng)酸、低溫 試驗(yàn)操作 Diazotization amp。 Diazonium Salts 重氮化反應(yīng)和重氮鹽 A r N H 2 + N a N O 2 +H X0 ~ 5 o C A r N 2+ X N a XA r N N X A r N N XN NXN NR取代基對穩(wěn)定性的影響 2022/5/26 有機(jī) Diazotization amp。 活潑鹵代烴、酰氯反應(yīng) N+ C H2 C H C H 2 C lNC H2C H C H2H+/ H2OOC H2C H C H2+ NH H 2022/5/26 有機(jī) Enamine (烯胺 ) N+NC H 2 C O 2 C 2 H 5 H+ / H2 OB r C H 2 C O 2 C 2 H 5 C H 2 C O 2 C 2 H 5O7 5 %+ B r C H 2 C O 2 C 2 H 5 H+ / H 2 OONHH + AB CQuestion: C H 3 C H 2 C C H 2 C H 3OC H 3 C H 2 C C H C C H 3C H 3O ONOR C O C lNOC RO H + / H 2 OC ROO 2022/5/26 有機(jī) (七 ) Electrophilic aromatic substitution N H 2 N R 2 N C ROHA strongly activiting group Ortho amp。 Enamine (Schiff 堿和烯醇 ) N H 2 + C H ON C HO HN C H水 解Schiff’s Base Imine Schiff’s base Imine amp。 N H 2 R CON H R 39。N H 2 R CON H R 39。R 39。 O HH O C H 2 C H 2 N C H 3C H 3C H 3O H膽堿 (choline) C H 3 C O C H 2 C H 2 N C H 3C H 3C H 3OB r溴化乙酰膽堿 (acetylcholine bromide) C H 3 C O C H 2 C H 2 N C H 3C H 3C H 3OO H乙酰膽堿 (acetylcholine, ACh) C H 3 ( C H 2 ) 1 4 COO C HC H 2 OC H 2 O C ( C H 2 ) 1 4 C H 3OPOO O C H 2 C H 2 N C H 3C H 3C H 3磷脂 2022/5/26 有機(jī) Quaternary Ammonium Salts 兩溶性 R NR 39。R 39。R 39。 X( C 2 H 5 ) 4 N + B r A g 2 O / H 2 O ( C 2 H 5 ) 4 N + O H 季銨堿 Quaternary Ammonium Base 2022/5/26 有機(jī) Alkylation and Quaternary Ammonium Salts Quaternary Ammonium Compounds R NR 39。R 39。R 39。 X R NR 39。 X R N HR 39。 N H 3( S ) C O O ( S ) R 39。 ?分離，純化 ——植物中生物堿的提取 ?利于吸收和保存 鹽酸普魯卡因 N H 2C O O C H 2 C H 2 N ( C 2 H 5 ) 2N H 2C O O C H 2 C H 2 + N H ( C 2 H 5 ) 2 . C l . H C l烏頭堿 /附子 2022/5/26 有機(jī) 手性羧酸的拆分 Basicity and Formation of Ammonium Salts ( R ) R C O O H( S ) R C O O H+ ( S ) R 39。 胺 ?3176。SP3 Long electron pair Basicity 堿性，成鹽 Nucleophlicity 親核性，烷基化 Resonance Activition to the Aromatic ring Electophilic Substitution 芳香環(huán)的親電取代反應(yīng) 2022/5/26 有機(jī) (一 )Basicity and Formation of Ammonium Salts： 氮上的孤對電子 R N H 2. . + H + R N + H 3不溶 溶解 R N H 2 + H 2 O K b R N + H 3 O H +Lewis Base p