非水滴定法中國藥科大學分析化學(參考版)
2025-01-20 01:08本頁面
【正文】 （ 2022）答題要點：水溶液中酸堿滴定可能遇到的兩個問題： （ 1）弱酸弱堿 CK108不能被準確滴定 （ 2）某些有機酸堿在水中的溶解度小非水滴定解決的問題：（ 1）增強弱酸堿的表觀酸堿度 （ 2）可選擇適當溶劑，增大溶解度（ 3）可利用區(qū)分效應，測定混合物各組份含量 利用均化效應，測定總含量。（ 2022）A 二甲基甲酰胺 B 吡啶C 冰醋酸 D 甲基異丁酮2 若用甲醇鈉為標準溶液，測定苯酚，宜選用（）為溶劑。應能增強被測酸堿的酸堿度應能增強被測酸堿的酸堿度252。應對樣品及滴定產物具有良好的溶解能力應對樣品及滴定產物具有良好的溶解能力252。 強堿滴定弱酸時 —— 選堿性溶劑例： 乙二胺的酸性 ﹤ H2O， 常選乙二胺作為堿滴定酸的溶劑216。 區(qū)分效應 ：能區(qū)分酸堿強弱的效應216。 均化效應 ：能將酸或堿的強度調至溶劑合質子（或溶劑陰離子）強度水平的效應216。 離解：離解： 離子對在溶劑作用下分開，形成溶劑合質子或溶劑陰離子離子對在溶劑作用下分開，形成溶劑合質子或溶劑陰離子庫侖定律庫侖定律 不帶電酸堿例：例： HAc在水在水 (ε=）） 中中 比在乙醇比在乙醇 (ε=25）） 中中 酸性強酸性強續(xù)前續(xù)前216。 介電常數(shù)： 表示帶相反電荷的質點在溶液中離解 所需能量的大小 結論 ：溶劑極性 ↑， ε↑， f↓， 能量 ↓，越易于解離，酸性 ↑ HA + SH SH2+ ? A SH2+ + A B+ SH BH+ ? S BH+ + S電離電離 離解離解電離電離 離解離解252。 堿性溶劑使弱酸的酸性增強，酸性溶液使弱堿的堿性增強252。 結論252。 醋酸溶液中醋酸溶液中 HAC + HAC H2AC+ + AC 252。 乙醇溶液中（ Ks =） C2H5ONa （ ） → HCL（ ） pH* = ～ ， ⊿ pH* = 滴定突躍范圍 ↑ ↑252。 Ks對滴定突躍的影響： Ks↓， 滴定單一組分的 ⊿ pH↑→ 滴定準確度 ↑SH2+ + S 2 SH 溶劑合質子溶劑合質子 溶劑陰離子溶劑陰離子強酸強酸 強堿強堿例例：：252。 KaSH 或 KbSH為定值，衡量溶劑授受質子能力的大小252。 注：注： Ks值是非水溶劑的重要特性，可以了解酸堿滴定反應的完全值是非水溶劑的重要特性，可以了解酸堿滴定反應的完全 程度以及混合酸堿有無連續(xù)滴定的可能性程度以及混合酸堿有無連續(xù)滴定的可能性滴定反應常數(shù)滴定反應常數(shù) 質子性溶劑中的酸堿滴定反應： 216。
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