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硝基化合物ppt課件(參考版)

2025-01-18 06:00本頁面
  

【正文】 異腈的制法 ( 1) 異腈具有毒性和惡臭的液體 , 對堿相當(dāng)穩(wěn)定 , 但容易被稀硫酸水解成甲酸和比異腈少一個碳原子的伯胺: 利用該反應(yīng)證明異腈基的氮原子是直接與烴基的碳原子相連的。以丙烯腈、丙烯酸甲酯和衣康酸為原料進(jìn)行三元共聚合總的反應(yīng)可表示如下: m C H 2 = C H + n C H 2 = C H + x C H 2 = C C O O H | | | C N C = O C H 2 C O O H | O C H 3引發(fā)聚合 C O O H |~ ~ C H 2 C H C H 2 C H C H 2 C H C H 2 C C H 2 C H C H 2 C H C H 2 C H ~ ~ | | | | | | | C N C N C = O C H 2 C N C = O C N | | | O C H 3 C O O H O C H 3三元共聚物(三種單體在大分子鏈中的排列是隨機(jī)的 異腈又稱胩 (Ka) 通式為 : RNC;異腈與腈為同分異構(gòu)體。 聚丙烯腈除了丙烯腈為 第一單體外 , 常用的 第二單體 有丙烯酸甲酯 ( MA) 、 甲基丙烯酸甲酯 ( MMA) 、 醋酸乙烯 ( VAc)等 , 常用的 第三單體 則為丙烯磺酸鈉 ( SAS) 、 甲基丙烯磺酸鈉 ( SMAS) 、 衣康酸 ( ITA) 、 甲基丙烯苯磺酸鈉等 。 丙烯腈的制備: ( 1)乙炔和腈化氫在氯化亞銅催化下加成; ( 2)氨化氧化法: 丙烯腈的聚合 —— 聚丙烯腈 引發(fā)劑 ? 丙烯腈還可與其它化合物共聚 ,例如 :丁腈橡膠 (如 1,3丁二烯 ). 丙烯腈 聚丙烯纖維是指由聚丙烯腈或丙烯腈占 85%以上的共聚物制得的纖維 , 在我國其商品名稱為腈綸 。 胺C H 3 C H 2 C N + C H 3 C H C NHαδ δ N aC H 3 C H 2 C=N HC H C NC H 3C 6 H 5 C H O + C 6 H 5 C H 2 C NE t O N aE t O H△H 2 OC 6 H 5 C H = C C NC 6 H 54. αH的反應(yīng) 氰基為強(qiáng)吸電子基,它使 αH 的活性增加,可以發(fā)生自身縮合反應(yīng) (Thorpe腈縮合反應(yīng) )及與芳醛發(fā)生交錯縮合。 O H △ R C O O R 39。 N HC 2 H 52 C H 3 I N ( C H3 ) 2C 2 H 5I 濕 A g 2 O N ( C H3 ) 2C 2 H 5O H + +N ( C H 3 ) 2C 2 H 5① C H 3 I② 濕 A g 2 ON ( C H 3 ) 3C 2 H 5O H C 2 H 5+ + N ( C H 3 ) 3 腈 腈類化合物可看成是 HCN分子中的氫原子被烴基取代的結(jié)果。 當(dāng)空間效應(yīng)與 β氫的酸性不一致時,通常 β氫的酸性起主 導(dǎo) 作用。 ( C H 3 ) 3 N C H 3 O H ( C H 3 ) 3 N + C H 3 O H( C H 3 ) 3 N C H 2 C H 3 O H ( C H 3 ) 3 N + C H 2 C H 2 + H 2 O 其消除過程如下: C C + N ( C H 3 ) 3 + H 2 OHO含 β氫原子的,發(fā)生 E2反應(yīng)生成烯和叔胺。 R 3 N + R X [ R 4 N ] + X [ R 4 N ] + X R 3 N + R X季銨鹽與強(qiáng)堿作用,可以得到季銨堿。CN H 2S O 3 HN H 3S O 3季銨鹽和季銨堿 叔胺與鹵化烷或芐鹵作用生成銨鹽,稱為季銨鹽。 NH2( C H 3 C O ) 2 ON H C O C H 3B r 2 , N H C O C H 3B rH 2 O , O H ,或 H +N H 2B r硝化反應(yīng) 硝酸是強(qiáng)的氧化劑,而胺又易被氧化,為避免副反應(yīng),可先將芳胺溶于濃硫酸生成硫酸氫鹽或用乙?;ūWo(hù)氨基。 N H 2C O O HB r 2 , H C l , H 2 O4 0 ~ 5 0。 N ( C H 3 ) 2H 2 O 2或 R C O O O HN ( C H 3 ) 2O 芳胺的氧化比較容易,甚至空氣也使其氧化。 N H C H 3 N a N O 2 , H C l , 0 ~ 1 0。 N H 2 + N a N O 2 + 2 H C l N 2 + C l + 2 H 2 O + N a C l0 ~ 5 。 與亞硝酸的反應(yīng) 樣品 與亞硝酸反應(yīng)的現(xiàn)象 用途脂肪族伯胺生成不穩(wěn)定的重氮鹽,定量的放出氮氣脂肪族伯胺的定量或定性分析芳香族伯胺 生成穩(wěn)定的重氮鹽 合成脂肪族、芳香族仲胺黃色的油狀或固狀的 N 亞硝基胺定性分析脂肪族叔胺 不反應(yīng) 定性分析芳香族叔胺 亞硝化反應(yīng) 合成或定性分析C H 3 C H 2 C H 2 N H 2 N a N O 2 , H C l C H 3 C H 2 C H 2 N N C l C H 3 C H 2 C H 2 + C l + N 2脂肪族伯胺與亞硝酸的反應(yīng): C H 3 C H 2 C H 2H 2 O , H+C l H+重 排C H 3 C H 2 C H 2 O HC H 3 C H 2 C H 2 C l
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