型農(nóng)藥分散劑聚羧酸鹽合成的國(guó)內(nèi)外研究進(jìn)展(參考版)
2025-01-18 02:21本頁(yè)面
【正文】 趙小平，鄭衛(wèi)東，王申生，徐汝云（安徽省化工研究院）。國(guó)外農(nóng)藥分散劑聚羧酸鹽已發(fā)展成熟，有定型工業(yè)產(chǎn)品銷售，國(guó)內(nèi)在合成研究方面已做了大量的工作，但都沒(méi)有定型，也沒(méi)有定型的工業(yè)產(chǎn)品報(bào)道。農(nóng)藥分散劑是農(nóng)藥新劑型水分散粒劑(WG)的關(guān)鍵組分之一。結(jié)束語(yǔ)8聚羧酸鹽對(duì)水體和土壤的長(zhǎng)期影響還沒(méi)有研究數(shù)據(jù)。聚羧酸鹽氣溶膠吸入的亞急性毒性動(dòng)物試驗(yàn)研究表明，對(duì)肺部有輕微刺激作用，在其人體皮膚接觸試驗(yàn)中沒(méi)有發(fā)現(xiàn)過(guò)敏反應(yīng)。北京輕工業(yè)學(xué)院的一篇論文討論了洗滌劑中聚羧酸鹽對(duì)環(huán)境的影響，在談到聚羧酸鹽的毒性情況時(shí)指出：聚羧酸鹽的毒性行為研究表明：線性聚羧酸鹽是無(wú)毒的，大鼠急性口服毒性是很低的，慢性口服高劑量也是安全的。聚丙烯酸鈉是無(wú)毒的，中州大學(xué)化工食品學(xué)院2011年的一篇論文報(bào)道了其作為食品添加劑的合成工藝，主要用于食品的增稠、增筋和保鮮等。聚羧酸鹽的毒性聚羧酸鹽的毒性和環(huán)境保護(hù)7國(guó)內(nèi)目前已有關(guān)于聚丙烯酸、聚丙烯酸鈉的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，聚馬來(lái)酸酐的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)可供進(jìn)行聚羧酸鹽分散劑合成研究檢測(cè)和制定標(biāo)準(zhǔn)時(shí)的參考。有關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)和測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)、聚丙烯酸鈉、聚馬來(lái)酸酐的標(biāo)準(zhǔn)采用凝膠滲透色譜法測(cè)定分子量的好處是同時(shí)可以測(cè)出分子量分布。烏氏黏度計(jì)法極限黏數(shù)[∞]（數(shù)值單位以dL/g表示）的計(jì)算公式為：烏氏黏度計(jì)法使用得比較廣泛，在所查閱到的合成文獻(xiàn)中，除了上述幾篇是端基分析法外，幾乎都是烏氏黏度計(jì)法。烏氏黏度計(jì)法端基分析法只適用于低分子量的聚丙烯酸均聚物的數(shù)均分子量測(cè)定，采用此法測(cè)定的有文獻(xiàn)端基分析法聚羧酸鹽的分子量測(cè)定部分有關(guān)聚羧酸鹽合成研究較詳細(xì)的文獻(xiàn)都給出了所合成產(chǎn)品的紅外譜圖作為結(jié)構(gòu)表征。聚羧酸鹽的紅外結(jié)構(gòu)表征聚羧酸鹽的表征、標(biāo)準(zhǔn)和質(zhì)量指標(biāo)6 16通過(guò)改變單體比例，調(diào)控聚合物分子的親／疏水性質(zhì)和官能化基團(tuán)分布，改變引發(fā)劑量，調(diào)控聚合物分子量和溶劑化鏈長(zhǎng)度，經(jīng)正交實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)，得到具有不同親水親油平衡值和疏水常數(shù)的羧酸鹽三元共聚物。冷卻，調(diào)節(jié)pH值至8，即得淡黃色透明液體。超分子分散劑由于親水基、疏水基的位置、大小可調(diào)，分子結(jié)構(gòu)可呈梳狀，又可呈現(xiàn)多支鏈化，因而對(duì)分散微粒表面覆蓋及包封效果強(qiáng)，且其分散體系更易趨于穩(wěn)定、流動(dòng)，具有更好的分散效果。陜西科技大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院的一篇論文∞”報(bào)道了甲基丙烯酸衣康酸蝙丙基磺酸鹽超分子分散劑的合成與性能表征。甲基丙烯酸衣康酸蝙丙基磺酸鈉三元共聚Ea為58. 97kJ/mol；，對(duì)苯乙烯磺酸鈉的競(jìng)聚率r。Rpoc河北科技大學(xué)理學(xué)院的兩篇論文79—80}報(bào)道甲基丙烯酸和對(duì)苯乙烯磺酸鈉反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究以及甲基丙烯酸和對(duì)苯乙烯磺酸鈉共聚反應(yīng)單體競(jìng)聚率的測(cè)定。甲基丙烯酸廿乙烯磺酸鈉二元共聚其他聚羧酸鹽類5四口燒瓶?jī)?nèi)溫度升到預(yù)定溫度時(shí)，開(kāi)始同時(shí)滴加丙烯酸／丙烯酸羥丙酯溶液和過(guò)硫酸銨溶液，控制溶液滴加速度。該論文的合成方法是：將一定量去離子水、亞硫酸氫鈉（為過(guò)硫酸銨質(zhì)量的1/3）、苯乙烯磺酸鈉加入四口燒瓶中，攪拌加熱。上海師范大學(xué)生命與環(huán)境科學(xué)學(xué)院的一篇論文報(bào)道了丙烯酸廿乙烯磺酸鈉丙烯酸羥丙酯三元共聚物的合成及其分散性能。丙烯酸廿乙烯磺酸鈉—丙烯酸羥丙酯共聚當(dāng)燒瓶中溫度升到預(yù)定溫度時(shí)，同時(shí)滴加丙烯酸／甲基丙烯酸羥乙酯溶液和過(guò)硫酸銨溶液，控制溶液滴加速度，保溫反應(yīng)2～5h。該論文的合成方法是：將一定量去離子水、亞硫酸氫鈉、苯乙烯磺酸鈉加入到四口燒瓶中，加熱攪拌。pH為7～8，烘干得固體樣品。該論文還將所合成的分散劑與前述的法國(guó)羅地亞公司生產(chǎn)的分散劑T36進(jìn)行了分散效果對(duì)比。入水迅速崩解、分散，形成高懸浮分散體系，分散劑對(duì)農(nóng)藥水分散粒劑的穩(wěn)定、分散、懸浮等起關(guān)鍵作用。上述上海師范大學(xué)的論文是直接針對(duì)農(nóng)藥劑型的開(kāi)發(fā)，指出：目前聚合物分散劑廣泛用于農(nóng)藥劑型的開(kāi)發(fā)，尤其是水分散粒劑(Water Dispersible Granule．WDG)。③自然冷卻到室溫，用氫氧化鈉水溶液調(diào)pH至7～8；④將制備的液體放入真空烘箱中于60～90℃干燥，即得目標(biāo)分散劑。上海師范大學(xué)近期的一篇專利和一篇論文報(bào)道了丙烯酸—馬來(lái)酸酐廿乙烯磺酸鈉三元共聚物鈉鹽分散劑的合成。丙烯酸—馬來(lái)酸酐廿乙烯磺酸鈉共聚丙烯酸與第二、第三單體的三元共聚4之后于80～85℃，再用氫氧化鈉溶液中和至pH=6～7，即得共聚物水溶液（共聚物質(zhì)量分?jǐn)?shù)約30%）。青島科技大學(xué)化工學(xué)院的一篇論文報(bào)道了丙烯酸與衣康酸共聚物的合成。此外，衣康酸是由可再生資源經(jīng)過(guò)發(fā)酵法生產(chǎn)的，其聚合物具有良好的生物降解性。衣康酸含有兩個(gè)羧基，但為非對(duì)稱結(jié)構(gòu)，并且有一個(gè)羧基通過(guò)亞甲基與雙鍵相連，因而聚合活性高。該論文的結(jié)論指出：丙烯酸—馬來(lái)酸酐共聚物的相對(duì)分子量與其分散性能之間存在相關(guān)關(guān)系，相對(duì)分子量在2000左右時(shí)，共聚物的分散效果最佳。研究聚合反應(yīng)條件對(duì)其相對(duì)分子量的影響，對(duì)于優(yōu)化生產(chǎn)工藝，提高分散性能是非常必要的。目前關(guān)于丙烯酸馮來(lái)酸酐共聚物制備的文獻(xiàn)報(bào)道較多，主要從其螯合性能和分散性能來(lái)研究其最佳聚合條件，而涉及影響丙烯酸—馬來(lái)酸酐共聚物相對(duì)分子量的詳細(xì)研究還未見(jiàn)報(bào)道。近期也有文獻(xiàn)報(bào)道了在丙烯酸馮來(lái)酸酐共聚物的合成中加入鏈轉(zhuǎn)移劑的合成方法。以近期浙江理工大學(xué)材料與紡織學(xué)院的一篇題為“丙烯酸—馬來(lái)酸酐共聚物的合成及其螯合分散性能”的論文為例，該論文的合成方法為：在四口反應(yīng)燒瓶中加入定量的馬來(lái)酸酐，再加入適量的去離子水，開(kāi)動(dòng)轉(zhuǎn)子使其充分溶解。由于馬來(lái)酸的分子結(jié)構(gòu)決定了其聚合活性低，一般很難形成均聚物，所以當(dāng)馬來(lái)酸酐在共聚組成中含量足夠高時(shí)，其共聚物的分子量不可能很高。丙烯酸與馬來(lái)酸酐共聚物的螯合性能和分散性能要優(yōu)于丙烯酸的均聚物。為了進(jìn)一步
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