【正文】 ③ 緩釋劑： 偏釩酸鉀 。同時(shí)有利于溶液的再生和降低濃度后的 CO2 。 化學(xué)工藝學(xué) ① K2CO3濃度 ↑，吸收能力 ↑ ，腐蝕性 ↑ ，一般選 25－ 30％ K2CO3。 化學(xué)工藝學(xué) （ 3）有機(jī)胺催化熱碳酸鉀法 堿性的碳酸鉀化學(xué)吸收酸性的 CO2。 ② 低溫高壓，循環(huán)能力大 ③ 一次洗滌可同時(shí)脫除 CO H2S、 HCN及有機(jī)硫雜質(zhì)，還可回收 CO H2S 。 吸收劑： 熱碳酸鉀、有機(jī)胺和濃氨水。 吸收 CO2后的溶液可用減壓解析法再生。 因?yàn)椋? （ 1） CO2是合成氨催化劑毒物 （ 2）太高 CO2影響甲醇收率 （ 3） CO2可以再利用合成尿素、純堿、 NH4HCO3等 化學(xué)工藝學(xué) 采用溶液吸收法 根據(jù)吸附劑性能不同，分為物理吸收法和化學(xué)吸收法 物理吸收法： 利用 CO2溶解于水或有機(jī)溶劑的性質(zhì)完成。 （ 4） 原料氣中 H2S高達(dá) 30－ 45g/Nm3， 選用乙醇胺脫 S法 。 （ 2） 原料氣中 H2S含量低而含 CO2較高 ， 可選用 ADA濕法氧化法 。即鈷鉬加氫法串連氧化鋅法。 應(yīng)用：微量 S的脫除。 如 氧化鐵、氧化鋅、氧化錳、分子篩、活性炭 優(yōu)點(diǎn)：設(shè)備簡單，操作維修方便。 多用于甲烷蒸汽轉(zhuǎn)化。 化學(xué)工藝學(xué) Fe2O3 Fe3O4有活性（ CO+H2+H2O進(jìn)行還原） ，嚴(yán)格控制 CO、 H2含量。 化學(xué)工藝學(xué) 催化劑 －－鐵鉻系 300～ 530℃ 有活性 Fe2O3Cr2O3K2O， 能耐少量 H2S。 化學(xué)工藝學(xué) 化學(xué)工藝學(xué) 2 . 水碳比 高水碳比對反應(yīng)平衡和速率均有利 水碳比不宜太高，以 3～ 4為宜。 隨反應(yīng)進(jìn)行，轉(zhuǎn)化率增加，為使反應(yīng)速度快，需降低反應(yīng)溫度。 在 Top溫度下， r達(dá)到最大值。 400－ 500Kg蒸汽 /t汽油 化學(xué)工藝學(xué) 化學(xué)工藝學(xué) （ O2+H2O)的預(yù)熱 的熱能回收 與回收 化學(xué)工藝學(xué) 根據(jù)熱能回收方式不同 德士古（ Texaco)公司開發(fā)的激冷流程（ S≤ 1％）） 謝爾 (Shell)公司開發(fā)的廢熱鍋爐流程（ 含 S高） 化學(xué)工藝學(xué) 化學(xué)工藝學(xué) 主要設(shè)備 （ 1）重油氣化對噴嘴要求： 霧化好 氣化反應(yīng)好 壽命長 動(dòng)力省 化學(xué)工藝學(xué) （ 2）噴嘴的結(jié)構(gòu)及型式： 原料重油和氣化劑通道 內(nèi)外噴頭及調(diào)節(jié)機(jī)構(gòu) 冷卻水套 三管噴嘴 （適于低壓） 帶文氏管的二次氣流霧化雙套管噴嘴 （適于較高壓力） 一次機(jī)械霧化和二次氣流霧化的雙水冷、外混式雙套管噴嘴 （適于高、低壓） 化學(xué)工藝學(xué) 主要設(shè)備 2. 氣化爐 受限射流反應(yīng)器 直立式 臥式 內(nèi)壁襯有保溫材料 化學(xué)工藝學(xué) CO的變換 對合成氣中 CO/H2比值要求不同。 化學(xué)工藝學(xué) 蒸汽作用 （ 1）作為氣化劑與各類烴發(fā)生反應(yīng)。 化學(xué)工藝學(xué) 溫度隨氧油比的提高而急劇上升。 （ 2）節(jié)省動(dòng)力 (節(jié)省 3/4) （ 3） 有助于消除碳黑 激冷流程中：常壓： 40mg/Nm3 1MPa: 2mg/Nm3 5MPa: （ 4） 加壓氣化對下游工序的脫 S和脫 C也是有利的。 動(dòng)力學(xué)分析 ：提高溫度有利于提高甲烷和碳黑的轉(zhuǎn)化反應(yīng)速率。 （ 2） CH4的蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)較慢，為速率控制步驟，停留時(shí)間 ， 隨壓力提高，停留時(shí)間要增長。 化學(xué)工藝學(xué) 方法同甲烷蒸汽轉(zhuǎn)化過程的析碳。 化學(xué)工藝學(xué) 重油霧滴氣化： 氣態(tài)烴的氧化燃燒： CmHn + (m + n/4)O2 mCO2 + n/2H2O 化學(xué)工藝學(xué) 氣態(tài)烴高溫?zé)崃呀猓? 氣態(tài)烴與蒸汽反應(yīng)： 化學(xué)工藝學(xué) 其它反應(yīng)： 化學(xué)工藝學(xué) 出口氣體： CH CO、 H CO H2O、 C （ 不考慮其它雜質(zhì)） 3種元素： C、 H、 O 獨(dú)立反應(yīng)： 3 個(gè) ① 甲烷轉(zhuǎn)化反應(yīng) ② CO變換反應(yīng) 化學(xué)工藝學(xué) ③碳黑生成反應(yīng) 當(dāng) P5MPa， 可以忽略壓力的影響。 轉(zhuǎn)化爐管上部裝含鉀的，下部裝不含鉀的催化劑。 化學(xué)工藝學(xué) 化學(xué)工藝學(xué) （ 2）防止析碳方法 ① 提高水碳比 ②改進(jìn)催化劑 K2O作助催化劑 ⅰ 可與酸性載體中和，防止石腦油裂解為烯烴，以及防止烯烴脫氫成為碳黑。純 α Al2O3不析碳，含少量 SiO2析碳。 石腦油蒸汽轉(zhuǎn)化的總結(jié)果： 化學(xué)工藝學(xué) 副反應(yīng)： 化學(xué)工藝學(xué) （ 1）析碳原因 ① 由于活性組分 Ni的存在， Ni表面有 NiC生成。 化學(xué)工藝學(xué) （ 2）芳香烴直接催化裂解生成 H CO、 CO2，然后 CO和 H2生成甲烷。 T 650 ℃ 發(fā)生催化裂解 ， 生成甲烷和不飽和烴 。 上部有燃燒空間的固定床絕熱式催化反應(yīng)器 化學(xué)工藝學(xué) 化學(xué)工藝學(xué) 石腦油蒸汽轉(zhuǎn)化 石腦油：高分子的液態(tài)烴 ， C/H比 4， 含有烷烴 、 環(huán)烷烴 、芳烴和少量烯烴 。 液空速：每升催化劑每小時(shí)通過的石腦油的升數(shù)。 碳空速：每立方米催化劑每小時(shí)通過甲烷的標(biāo)準(zhǔn)立方 米數(shù)。 壓力越高，可適當(dāng)采取較高空速。 ④氣流速度 碳空速 1000 ～ 2020h－ 1 氣體流速高，有利于傳熱，延長爐管壽命； 提高生產(chǎn)能力。 化學(xué)工藝學(xué) （ 2） 二段轉(zhuǎn)化爐內(nèi)的化學(xué)反應(yīng) 燃燒反應(yīng)（ H2） 甲烷轉(zhuǎn)化反應(yīng) CO變換反應(yīng) 化學(xué)工藝學(xué) ? （ 1） 壓力 ～ 采取加壓原因 ① 節(jié)省動(dòng)力消耗 ② 提高傳熱效率 ③ 提高過熱蒸汽的余熱利用價(jià)值 化學(xué)工藝學(xué) （ 2）反應(yīng)溫度 ① 一段轉(zhuǎn)化爐出口溫度 中型 ， 760℃ 大型 ， 800℃ 出口溫度盡可能不要高。 溫度越低， S對鎳催化劑毒害越大。 提高表觀活性，減小床層阻力，機(jī)械強(qiáng)度高。 高活性： Ni晶粒?。ǚ€(wěn)定） 較大比表面（ Ni/Al2O3) ： Al2O MgO、 CaO、 TiO MoO 稀土氧化物 助劑用量一般為 Ni含量的 10％以下 化學(xué)工藝學(xué) 載體作用： 使鎳的晶體盡量分散，達(dá)到較大