【正文】 思考題 124 （ 1） CH3CH2COOH CH3CH(CH3)COOH （ 2） CH3CH2CH2OH CH3CH2CH(CH3)OH 思考題 125 C H 2 O H H B r C H 2 B r H C N / N a O H C H 2 C NH 3 O + C H 2 C O O H B 2 H 6 H 3 O + C H 2 C H 2 O H 思考題 126 OC O O HO( 1 ) ( 2 ) C H 3 C H C H 2 C H C O O HC H 3 C l( 3 ) C H 3 C H 2 C H 2 C H C O O HC NOOC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C NC H 3 C H C H 2 C H 2 C lC H 3 思考題 127 C H 3 C O O H 1 . B r 2 , P B r 32 . H 2 O B r C H 2 C O O H K C N N C C H 2 C O O H 思考題 128 H OO HO HC O O HR C H 2 C H 2 C H C H 2 C S C o AN A D+ N A D H / H +C H 3 C H 2 C H C H C O HO HC H 3( 1 )( 2 )( 3 )O H OOR C H 2 C H 2 C C H 2 C S C o AO OH OO HO HOOOC H C H 2 C H 3OC H 3 C H 2 C HC H 3C H 3 。綜合上述信息，推斷該化合物結(jié)構(gòu)為： C H 3 O HH C H3 第十二章 參考答案 思考題 121 （ 1） 4苯基 2氯丁酸 （ 2） 2甲基丁酸 （ 3） 2乙基戊酸 （ 4） 3環(huán)戊基丙酸 （ 5）（ 2R, 3R） 2甲基 3溴 丁二酸 思考題 122 將丙酸和正己烷的混合物與碳酸鈉反應(yīng)，由于丙酸可以與碳酸鈉反應(yīng)生成丙酸鈉，該組分會(huì)在無機(jī)相，而正己烷不 能與碳酸鈉反應(yīng)，留在有機(jī)相，因此可通過分液進(jìn)行分離，無機(jī)相的丙酸鈉用酸處理后可回到原來的丙酸，再通過分液操作可得到純的丙酸。 ? ~ 的多重峰對(duì)稱性強(qiáng)，可知含有 XC6H5Y (對(duì)位二取代 )結(jié)構(gòu)；其中 2 H 的 δ 7 ppm，表明苯環(huán)與供電子基 (OR)相連。 d( 4 ) ? a 2 ~ 5 p p m , ? c ? b 。 s ? c ? b ? a( 2 ) 。 (2) 仍然為 ppm。 (b) CH3CO(CH2)2CH=CH2。 習(xí)題 111 OC H 2( 1 ) ( 2 ) ( 3 )O 112 除 (1)外，其余都有。cc 39。環(huán)外 12 個(gè)質(zhì)子是強(qiáng)烈去屏蔽，共振吸收在低場(chǎng)；環(huán)外 6 個(gè)質(zhì)子受到強(qiáng)烈屏蔽，共振吸收在高場(chǎng)。ckel 規(guī)則， [18]輪烯具有芳香性。 氨分子在 IR 圖譜中有 3 個(gè) (基頻 )吸收峰。 π → π*。 π → π*。 C C H 3 C HN a B H 4O O HC H 2 C HOC H 3 C HO HC H 2 C H 2O HH +C H 3 C H O O OC H 3C H 3 107 H CHNHB + H BCOP h HOO ?H CHNOO ?H CHNO ?O ?C CHNHOO ?O ?HP hHBC CHNHOO ?H OHP h 108 (1) 丙醛 丙酮 正丙醇 異丙醇 Tollens 試劑 + NaHSO3 + I2/NaOH (2) 2戊酮 3戊酮 環(huán)己酮 I2/NaOH + NaHSO3 + (3) 苯甲醛 苯乙酮 l苯基 2丙酮 丙醛 Tollens 試劑 + + NaHSO3 + Fehling 試劑 + (4) 二甲基縮乙醛 正丙醚 H+/Tollens 試劑 + 109 H+CO HHH2O+ H3O+H+C H3O HH2O+ H3O++ H2OC H OO HO C H3O HOO HHOO HOO H2OHOO C H3O 1010 A : B : C :CHC H3C H3C H OCHC3C H3HCC H3O HC H 3C H 3 C H 3HCHC H 3C H 3 C H OA g ( N H 3 ) 2 O HCHC H3C H3C O O N H4+ A gCHC H3C H3C H OC H 3 M g B rH+CHC H 3C H 3HCC H 3O HCHC H 3C H 3HCC H 3O H濃 硫 酸C H3C H 3 C H 3HC H3C H3C H3H K M n O4 / H+C H 3 C O O H + C H 3 C O C H 3 第 十一章 參考答案 問題 111： (1) σ → σ*, n → σ*。 思考題 103 O2 C H 3 O HH +OC H 3H +S H S H H 2 / N i( 1 )( 2 )C H 3 O O C H 3C H 3C H 3SS 思考題 104 （ 1） （ 2） 思考題 105 （ 1） PhCOCH3， CH2Br（ 2） 環(huán)己酮， CH3Br（ 3） 2甲基丁醛， CH3CH2Br 思考題 106 ( 1 ) ( 2 )C H 3 C H ( O H ) C H 2 C H O ( 3 )C 6 H 5 C H ( O H ) C H 2 C O C H 3O H O 思考題 107 利用碘仿反應(yīng)，反應(yīng)液變混濁的是 2丁醇，沒有的正丙醇?；衔?A 則需要進(jìn)行構(gòu)象轉(zhuǎn)換，需較高能量。 95 1,3,3三甲基 2氧雜雙環(huán) []辛烷 O 96 ?OC l O C 2 H 5 O?O C 2 H 5A B?OC l O C 2 H 5 97 化合物 B 的 反應(yīng)比較快 。,139。 思考題 92 機(jī)理略。 82 O HO H1 .O HE t2 .S H3 .4 . H O O H 5 .O HO H6 . 83 1 .O HS HO HS H2 .O HO HN O 2O HO C H 3O HC l3 .O HO HB rO HB rO HB rB rB rB r 84 1 . 2 . 3 .O C H 3HC O 2 HH O 2 CO4 .5 . 6 .O 2 N O O N O 2O N O 2OC l7 . 8 .9 . 1 0 .S C 3 H 7C H OC H OOOO 85 1 . 2 . 3 .O C H 3 O H4 .5 . 6 .O HO HN O 2N O 2O HOOH O 3 S B rO 2 NE tOE tOH O+ 86 (1) 在 FeCl3 作用下呈藍(lán)色的為苯酚； (2) 能夠溶于 NaOH 水溶液的為苯酚。 b) NaCl 思考 題 87： C H 2 O HHO H 2H? H + 思考 題 88： ( 1 ) ( 2 ) C H OO 思考 題 89. 將 混合物 用堿處理后 ， 用乙醚萃取，有機(jī)相除去溶劑后得到 4氯環(huán)己醇 ，水相用酸中和以后萃取得到 對(duì)氯苯酚。 思考 題 84：叔丁基溴 難于發(fā)生親核取代反應(yīng) ；而碘甲烷 不發(fā)生消除反應(yīng)。 思考題 82：醇和水之間存在分子間氫鍵作用力。因此，原來連接氯原子的手性碳轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂衅矫娼Y(jié)構(gòu)的碳正離子， OH 從平面的兩側(cè)進(jìn)攻碳正離子，從而生成順、反兩種構(gòu)型的醇。叔鹵代烴水解主要通過 SN1 機(jī)理進(jìn)行。因?yàn)樵趶?qiáng)堿 NaOCH2CH3 存在下，叔鹵代烴易發(fā)生消除反應(yīng)生成相應(yīng)的烯烴，而 BrCH2CH3（伯氯） 不易發(fā)生消除， 易發(fā)生取代反應(yīng)。 （ 3） AgNO3/醇溶液， CH3CH=CHBr 不反應(yīng)， CH2=CHCH2Br 室溫下有沉淀， CH3CH2CH2Br長(zhǎng)時(shí)間加熱有沉淀。 78 ( 1 ) O H P C l 3 C l M g ,無 水 乙 醚 M g C l ( C H 3 ) 3 C C l C ( 2 ) C H 3 C l M g ,無 水 乙 醚 C H 3 M g C lB r ( 3 ) B r 2 / F eB r M g / E t2 OM g B r O O HO HB r2 / F eB rH B r B rB rN a C N C NB r 79 ( 1 )B r消 除( 2 )消 除B r( 3 )消 除B r 710 （ 1） AgNO3/醇溶液， 1氯丙烷 長(zhǎng)時(shí)間加熱有沉淀， 2氯丙烷 稍微加熱有沉淀， 1氯丙烯 不反應(yīng)。 （ 3） CH3CH2CH2Cl 的速度更快一些。 （ 2） CH3CH2CH(CH3)Br 的速度更快一些。 C 6 H 5 C H 2 C lM g C O 2 H+H 2 OC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 B rN a O HH 2 O( 1 )( 2 )( 3 ) C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 B rN a O H / 醇( 4 ) B rN a C N H +H 2 OC 6 H 5 C H 2 M g C l C 6 H 5 C H 2 C O O M g C l C 6 H 5 C H 2 C O O HC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O HC H 3 C H 2 C H C H 2C N C O O H ( 5 ) C H3C H2C H C H3B r+H3C CC H3C H3O N a( 6 )C H3C l+ H2OO H( 7 )C H3C l N a O H / 醇加 熱( 8 )H3CN a O H / 醇加 熱C l( 9 ) C H3C H2C H C H2C H C H C H3B rN a O H / 醇( 1 0 )C HC H2C lC H B rK C NSN2C H3C H2C H C H2C H3O HH3CC H3C H3C H2C H C H C H C H C H3C HC H2C NC H B r 76 （ 1） C6H5CH (CH3)Br C6H5CH2Br C6H5CH2CH2Br （ 2） (CH3)3CI (CH3)3CBr (CH3)2CHBr （ 3） (CH3)3CBr (CH3)2CHBr CH3CH2CH2Br 77 （ 1） CH3CH2CH2I 比 CH3CH2CH2Cl 反應(yīng)速度快。因此，叔鹵代烴按 E2 歷程發(fā)生消除反應(yīng)的活性較大。 α碳原子所連烴基的空間位阻因素對(duì)于堿試劑進(jìn)攻 β碳原子上的氫原子的影響不大。因此，鹵代烴按 E1 歷程發(fā)生反應(yīng)，其活性順序是叔鹵代烷活性最高。 思考題 76 對(duì)于 E1 歷程，主要是由于 叔鹵代烴所 生成的叔碳 正離子最穩(wěn)定，其次為仲碳正離子，伯碳正離子最不穩(wěn)定。 （ 3） SN1。 （ 2） SN1。 問題 73 ( 1 ) ( 2 )C H 3 問題