【正文】 H2O [Ag(NH3)2]+ + 2H2O 平衡濃。 L 1 = mol L 1 mL100mL30 = mol L 1 混合沖稀后： c(NH3 ： c(NH3mol 1 = g ＜ g 即 g AgBr 不能完全溶解于 100mL molH2O 只能溶解 AgBr 的克數(shù)為 ?10?3 mol 則 100mL molL 1 NH3L 1) 2x x x ?K = )])(NH [Ag ( 23f ??K L 1 AgBr(s) + 2NH3L 1（ 嚴(yán)格講應(yīng)略小于 x mol ： 設(shè) L mol L 1) 2y y y ?K = )](CN) [Ag ( 2f ??K ( N H )I()])( N H [ A g ( 22323??? ?gc gcc cc = )])(NH [Ag ( 23f ??K H2O [Ag(NH3)2]+ + I + 2H2O 平衡濃度 ／ (molL 1） c(I ) = x molH2O 溶解 x mol AgI， 則 c([Ag(NH3)2]+) = x mol ： 設(shè) L molL 1 若在此溶液中加入 mol NaOH(s)， 即 ： c(OH ) = molL 1， c(NH3H2O [Cu(NH3)4]2+ + 4H2O 平衡濃度 ／ (molL 1 c(NH3) = molL 1 ≈ molL 1 c(NH3L?1 c([Ag(NH3)2]+) = ( x ) molL 1) x + 2x x ?fK = ? ?? ? ? ?223 23 ) OH H2O [Ag(NH3)2]+ + 2H2O 起始濃度 ／ (molH2O) = mol 由 ： n n+2?＝ （ ） 式求得 ： 2346 [M n B r ] n = 5[M n (C N ) ] n = 2?? ?????中中 ，與 2+3+Mn n=5Mn n=4?????（ ）（ ） 相比較，可推測(cè) ： [MnBr4]2―價(jià)層電子分布為 7. 解：混合后尚未反應(yīng)前： c(Ag+) = mol一水合鈷 （ Ⅲ ） +1 +3 [PtCl2(en)] 二 氯 三水合鋅 （Ⅱ） +1 +2 [CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl 一氯化二氯 （ 3）陰離子相同，但 Ca2+、 Fe2+、 Zn2+電子構(gòu)型分別為 9～ 1 18，變形性依次增大，鍵的共價(jià)程度增大，化合物的溶解度減小。 （ 2）陽(yáng)離子相同，但 F?、 Cl?、 I?依次半徑增大，變形性增大。 11． 解：（ 1）陰離子相同。 （ 2）極化力： I?， Sn2+， Ge2+；變形性： Ge2+， Sn2+， I?。 mol 1 = 328 kJ mol 1 ＝ 6245 kJ （ 2） AlN 為共價(jià)鍵， Al 為金屬鍵， HF(s)為氫鍵和分子間力 ， K2S 為離子鍵。 3． 解： 離子 電子分布式 離子電子構(gòu)型 Fe3+ 1s22s22p63s23p63d5 9～ 17 Ag+ 1s22s22p63s23p63d104s24p64d10 18 Ca2+ 1s22s22p63s23p6 8 Li+ 1s2 2 S2? 1s22s22p63s23p6 8 Pb2+ [Xe]4f145d106s2 18+2 Pb4+ [Xe]4f145d10 18 Bi3+ [Xe]4f145d106s2 18+2 4． 解： B 為原子晶體， LiCl 為離子晶體， BCl3 為分子晶體。 2． 解：（ 1）熔點(diǎn)由低到高的次序： KBrKClNaClMgO。 14． 解：（ 1）色散力； （ 2）色散力、誘導(dǎo)力； （ 3）色散力、誘導(dǎo)力、取向力。 6． 解：（ 1） ZnOZnS （ 2） NH3NF3 （ 3） AsH3NH3 （ 4） H2OOF2 （ 5） IBrICl 7． 解： Na2S H2O H2S H2Se O2 8． 解： 分子或離子 中心離子雜化類(lèi)型 分子或離子的幾何構(gòu)型 BBr3 等性 sp2 平面正三角形 PH3 不等性 sp3 三角錐形 H2S 不等性 sp3 V 形 SiCl4 等性 sp3 正四面體形 CO2 等性 sp 直線形 等性 sp3 正四面體形 9． 解： 分子或離子 價(jià)層電子對(duì)數(shù) 成鍵電子對(duì)數(shù) 孤電子對(duì)數(shù) 幾何構(gòu)型 PbCl3 3 2 1 V 形 BF3 3 3 0 平面正三角形 NF3 4 3 1 三角錐形 PH4+ 4 4 0 正四面體 BrF5 6 5 1 正四棱錐形 24SO? 4 4 0 正四面體 BBrBr BrC SS PClClClClClC CHHHHSiHH H HBBrBr Brσ σ σ C C HHσ σ O HCl σ σ π π σ 3NO? 3 2 1 V 形 XeF4 6 4 2 四方形 CHCl3 4 4 0 四面體 ﹡ 10． 解： 分子或離子 分子軌道表示式 成鍵的名稱和數(shù)目 價(jià)鍵結(jié)構(gòu)式或分子結(jié)構(gòu)式 能否存在 +2H (?1s)1 一個(gè)單電子 ?鍵 +[HH]? 能 +2He (?1s)2(?*1s)1 一個(gè)叁電子 ?鍵 +[He He] 能 C2 KK(?2s)2(?*2s)2 (?2py)2(?2pz)2 2 個(gè) ?鍵 C C 能 Be2 KK(?2s)2(?*2s)2 不成鍵 不能 B2 KK(?2s)2(?*2s)2 (?2py)1(?2pz)1 2 個(gè)單電子 ?鍵 B B 能 +2N KK(?2s)2(?*2s)2 (?2py)2(?2pz)2(?2px)1 2 個(gè) ?鍵 一個(gè)單電子 ?鍵 N N+ 能 O2+ KK(?2s)2(?*2s)2(?2px)2(?2py)2(?2pz)2(?*2py)1 1 個(gè) ?鍵 一個(gè)叁電子 ?鍵 1 個(gè) ?鍵 OO+ 能 11． 解： 分子或離子 +2O 2O 2O? 2O?? 2O?? 鍵級(jí) 2 1 結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的次序?yàn)椋?+2O 2O 2O? 2O?? 2O?? 12． 解：（ 1） He2 的分子軌道表示式為 (?1s)2(?*1s)2， 凈成鍵電子數(shù)為 0，所以 He2 分子不存在； （ 2） N2 的分子軌道表示式為 (?1s)2(?*1s)2(?2s)2(?*2s)2 (?2py)2(?2pz)2(?2px)2， 形成一個(gè) ?鍵，兩個(gè) ?鍵，所以 N2分子很穩(wěn)定，并且電子均已配對(duì)，因而具有反磁性 ； （ 3 ） 2O? 的分子軌道表示式為 :(?1s)2(?*1s)2(?2s)2(?*2s)2(?2px)2(?2py)2(?2pz)2 (?*2py)2(?*2pz)1， 形成 — 個(gè)叁電子 ?鍵，所以 2O? 具有順磁性 。 由電子激發(fā)后配對(duì)成鍵： AsF PCl5。 10． 解： （ 1） 有三種，原子序數(shù)分別為 1 2 29； （ 2） 11． 解： 12． 解： A B C D （ 1）原子半徑 大 小 （ 2）第一電離能 小 大 （ 3）電負(fù)性 小 大 （ 4）金屬性 強(qiáng) 弱 第 6 章 分子的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 習(xí)題參考答案 1． 解： C 原子的共價(jià)半徑為： 154pm／ 2＝ N 原子的共價(jià)半徑為： 145pm／ 2＝ Cl 原子的共價(jià)半徑為： (175－ )pm＝ 故 C— Cl 鍵的鍵長(zhǎng)為： (＋ 103)pm＝ 180pm 2． 解：分子的熱穩(wěn)定性為 HF HCl HBr HI。 （ 2） [Rn] 5f146d107s27p6，原子序數(shù)為 118。 3． 解：（ 1） 2px、 2py、 2pz為等價(jià)軌道； （ 2）第四電子層共有四個(gè)亞層，最多能容納 32 個(gè)電子。）； （ 4） m = 0。 第 5 章 原子結(jié)構(gòu)與元素周期性 習(xí)題參考答案 1． 解：（ 1） n ≥ 3 正整數(shù)； （ 2） l = 1； （ 3） ms = +189。 E? (Cr3+/Cr2+)= 。 （ 3）是 Mn2+。L1) x + ()/2 K? = 22 })/c{c(Ag )/cc(Zn???? x = 1027， c(Ag+) = 1027molmol1 （ 3） 達(dá)平衡時(shí) , c(Ag+) =x mol 即 ： V + V lg{c(Ag+)/c? } = V， c(Ag+) = 109 mol K? (HA)= 105 14． 解： 由 lg K? = ,得 K? = 105 15． 解： E(Cu2+/Cu) = E? (Cu2+/Cu) + lg{c(Cu2+)/c? }= + V E(Ag+/Ag) = E? (Ag+/Ag) + Vlg{c(Ag+)/c? } = + E? ( Fe2+/Fe)=, {E(Ag+/Ag) E? (Fe2+/Fe)} ＞ {E(Cu2+/Cu) E? (Fe2+/Fe)} 故 Ag+先被 Fe 粉 還原。L1 E(H+/H2) = V 13． 解 ： c(H+)=105molL1 E(H+/H2) = V （ 5） 加入的 NaOAc 與 HCl 剛好完全反應(yīng)生成 molL1 E(Cu2+/Cu) = V （ 3） E(H+/H2) = E? (H+/H2) + lg +22{ (H )/ }{ (H )/ }ccpp?? = V （ 4） OH + H+ → H2O c/(mol E? = V 10． 解 ： E? (AgBr/Ag) = E(Ag+/Ag) = E? (Ag+/Ag) + V lg{c(Ag+)/c? } = E? (Ag+/Ag) + V lg Ksp? (AgBr) Ksp? (AgBr) = 1013 11． 解 ： c(Ag+)= molL1）， H+(10 molL1)‖Cr2O72 ( mol E? = V。L1)‖Ni2+( mol （ 2）原電池的電池符號(hào)： ()Pt|Fe2+(1mol?L1), Fe3+(1mol?L1)‖MnO4(1mol?L1), Mn2+(1mol?L1), H+(?L1)︱ Pt(+) E(MnO4/ Mn2+) = E? ( MnO4/ Mn2+)+ lg + 842+{ ( M n O / } { ( H / }{ ( M n / }c c c ccc??? = V + lg()8 = V E = E(MnO4/ Mn2+) ? E? ( Fe3+/Fe2+) = V （ 3） lgK? = Z′{ E? (MnO4/ Mn2+) E? (Fe3+/Fe2+)}/ V = K? = 1062 8． 解 ： E(Ag+/Ag) = E? (Ag+/Ag) + lg{c(Ag+/c? )} = V E(Zn2+/Zn) = E? (Zn2+/Zn)+ V/2 lg{c(Zn)/c? } = V E = E(Ag+/Ag) E(Zn2+/Zn) = V θ