高分子近代物理研究方法(參考版)
2025-01-11 13:48本頁面
【正文】 其特征是： ? 縮聚反應(yīng)通常是官能團(tuán)間的聚合反應(yīng) ? 反應(yīng)中有低分子副產(chǎn)物產(chǎn)生，如水、醇、胺等 ? 縮聚物中往往留有官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)特征 ,如 OCO NHCO，故大部分縮聚物都是雜鏈聚合物 ? 縮聚物的結(jié)構(gòu)單元比其單體少若干原子，故分子量不再是單體分子量的整數(shù)倍 需要注意 縮聚和逐步聚合、加聚和連鎖聚合常常出現(xiàn)混淆情況，將它們等同起來是不對的 應(yīng)加以區(qū)別，這是兩種不同范疇的分類方案 。其特征是： ? 加聚反應(yīng)往往是烯類單體 ?鍵加成的聚合反應(yīng)，無官能團(tuán)結(jié)構(gòu)特征，多是碳鏈聚合物 ? 加聚物的元素組成與其單體相同，僅電子結(jié)構(gòu)有所改變 ? 加聚物分子量是單體分子量的整數(shù)倍 2。 反應(yīng)中一旦形成單體活性中心，就能很快傳遞下去，瞬間形成高分子。分為： ? 非晶態(tài)結(jié)構(gòu) 高聚物可以是完全的非晶態(tài) 非晶態(tài)高聚物的分子鏈處于無規(guī)線團(tuán)狀態(tài) 這種纏結(jié)、混雜的狀態(tài)存在著一定程度的有序 非晶態(tài)高分子沒有熔點(diǎn)，在比容 溫度曲線上有一轉(zhuǎn)折點(diǎn)，此點(diǎn)對應(yīng)的溫度稱為 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 ，用 Tg表示 溫 度 比 容 非晶態(tài)高聚物的溫度比容曲線 將一非態(tài)晶高聚物試樣 ，施一恒定外力 ， 記錄試樣的形變隨溫度的變化 ，可得到 溫度形變曲線 或熱機(jī)械曲線 Tg Tf 溫 度 形 變 玻 璃 態(tài) 高 彈 態(tài) 粘 流 態(tài) 非晶態(tài)高聚物的溫度形變曲線 玻璃態(tài) 高彈態(tài) 粘流態(tài) 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度， Tg 粘流溫度， Tf Tg 是非晶態(tài)高聚物的主要熱轉(zhuǎn)變溫度 ? 晶態(tài)結(jié)構(gòu) 高聚物可以高度結(jié)晶，但不能達(dá)到 100％，即結(jié)晶高聚物可處于晶態(tài)和非晶態(tài)兩相共存的狀態(tài) 結(jié)晶熔融溫度， Tm， 是結(jié)晶高聚物的主要熱轉(zhuǎn)變溫度 ? 液晶態(tài)結(jié)構(gòu) ? 取向態(tài)結(jié)構(gòu) 高分子化合物的命名和分類 1 命名 ? 以單體名稱為基礎(chǔ)，在前面加 “ 聚 ” 字 乙烯 丙烯 氯乙烯 甲基丙烯酸甲酯 聚乙烯 聚丙烯 聚氯乙烯 聚甲基丙烯酸甲酯 ? 取單體簡名，在后面加 “ 樹脂 ” 、 “ 橡膠 ” 二字 如 苯 酚 甲 醛 酚醛樹脂 尿 素 甲 醛 脲醛樹脂 甘油 鄰苯二甲酸酐 醇酸樹脂 丁 二烯 苯 乙烯 丁苯橡膠 ? 商品名 合成纖維最普遍，我國以 “ 綸 ” 作為合成纖維的后綴 滌綸 聚對苯二甲酸乙二醇酯（聚酯） 丙綸 聚丙烯 錦綸 聚酰胺（尼龍），后面加數(shù)字區(qū)別 聚酰胺 聚酯 聚氨酯 聚醚 ? 以高分子鏈的結(jié)構(gòu)特征命名 第一個(gè)數(shù)字表示二元胺的碳原子數(shù) 第二個(gè)數(shù)字表示二元酸的碳原子數(shù) 只附一個(gè)數(shù)字表示內(nèi)酰胺或氨基酸的碳原子數(shù) O C O N H C O O O163。 有兩種表示法： ? 以大分子鏈中的結(jié)構(gòu)單元數(shù)目表示，記作 ? 以大分子鏈中的重復(fù)單元數(shù)目表示，記作 結(jié)構(gòu)單元＝單體單元＝重復(fù)單元＝鏈節(jié) nxDP? 結(jié)構(gòu)單元有時(shí)也稱為 單體單元 （ Monomer unit） 重復(fù)單元 (Repeating unit） , 鏈節(jié) (Chain element） 在這里 ,兩種聚合度相等，都等于 n ? 另一種情況 ： 00n MDPMxM ????式中 : M 是高分子的分子量 M0 是結(jié)構(gòu)單元的分子量 由聚合度可計(jì)算出高分子的分子量： nDPx n ??結(jié)構(gòu)單元＝重復(fù)單元＝鏈節(jié) ? 單體單元 n H 2 N ( C H 2 ) C O O H N H ( C H 2 ) C O n n H 2 O+5 5H N H ( C H 2 ) 6 N H C O ( C H 2 ) 4 C O O Hn此時(shí) ， 兩種結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成一個(gè)重復(fù)結(jié)構(gòu)單元 結(jié)構(gòu)單元 結(jié)構(gòu)單元 重復(fù)結(jié)構(gòu)單元 H 2 N ( C H 2 )
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