【正文】 謝 謝 ! 。這種處理方式，雖然售價(jià)較低，但煉廠不擔(dān)風(fēng)險(xiǎn)。?有時(shí)煉廠將催化劑卸出來分裝后，先運(yùn)往催化劑再生工廠的庫中暫時(shí)存放，再去尋求買主，找到用戶后將催化劑再生，再生催化劑售出后，物主與催化劑再生工廠利益分成。?再生催化劑，通常都 “ 逐級降格 ” 使用，減低其使用苛刻度，如降低原料中的金屬等雜質(zhì)含量或用作補(bǔ)充催化劑?！虼呋瘎┰偕Ч?催化劑器內(nèi)外再生效果的比較再生后加氫催化劑的相對活性催 化 劑 相對活性 , ％（對新劑）器內(nèi)再生 器外再生Mo Ni 加氫催化劑 75 ? 80 95 ? 98Mo Co 加氫催化劑 80 ? 85 95 ? 98加氫裂化催化劑 75 ? 80 90 ? 95◎ 煉油廠對再生催化劑的處理方式?在原裝置上再使用；?在同一煉廠氣其他加氫裝置上再使用；?在同一公司內(nèi)其他煉廠的加氫裝置上再使用；?在同一再生工廠其他用戶的加氫裝置上使用；?賣給催化劑再生工廠；?送廢催化劑金屬回收工廠回收金屬或在適宜的地方深埋處理 .?歐洲加氫處理催化劑，一般再生 2 次或多次，而北美加氫處理催化劑，通常只再生一次?！虼呋瘎┰偕S在承運(yùn)待再生催化劑之前，須弄清待再生催化劑的灼燒減量、固體含量、碳含量、硫含量、比表面積、游離烴含量、機(jī)械強(qiáng)度、條形催化劑的長度及其 As 、 Fe 、 Si 、 Na 、 V 的含量，以便根據(jù)這些資料，提供再生催化劑的規(guī)格質(zhì)量保證書。 1988 年這三家均提出可將再生催化劑在催化劑再生工廠進(jìn)行硫化，可節(jié)省用戶開工硫化時(shí)間，降低用戶對所在社區(qū)的環(huán)境污染。? 再生后的催化劑先要通過夾套水冷卻器，然后再過篩和包裝；再生煙氣先冷卻后除塵，最后通過煙氣水洗塔脫除 SOx。圖 1328 CRI 公司的帶式催化劑再生工藝流程加氫脫硫圖 1 3 2 9 器 內(nèi) 再 生 法 和 器 外 再 生 法 的加 氫 脫 硫 率 與 反 應(yīng) 器 溫 度 的 關(guān) 系溫度，℃進(jìn)料 操 作 條 件類 型 ： 直 餾 瓦 斯 油 總 壓 ： 3 . 5 M p aA S T M 沸 程 ： 1 7 0 3 9 1 ℃ 氫 烴 比 ： 150 升 H2/ 升烴比重： 0 . 8 7 5 液 時(shí) 空 速 ： 3S 含 量 ， % ： 1 . 8 3N 含 量 ， ? g ? CRI 公司長期致力于利用傳送帶技術(shù)所具有的優(yōu)勢，來發(fā)展多種催化劑再生技術(shù)。?近幾年來， CRI 公司通過優(yōu)化空氣流量、傳送帶設(shè)計(jì)、犁片設(shè)計(jì)以及溫度控制，不斷改進(jìn)帶式再生方法。同其相關(guān)器外再生法相比，傳送帶式再生法能使催化劑活性得到更好的恢復(fù)。?脫除烴類后，催化劑進(jìn)入再生段開始燒硫和燒炭，催化劑通過傳送段經(jīng)過不同的加熱區(qū)，在不同的溫度下運(yùn)行通過，燒掉待再生催化劑上不同性質(zhì)的焦炭。C o m b u s t i o n c h a m b e ra i r / o f f g a s e x c h a n g e rC o m b u s t i o n c h a m b e ra i r / o f f g a s e x c h a n g e rR E G E N E R A T I O N O V E N 1C A T A L Y S T D E S U L F U R iZ A T I O N( 6 ) ( 7 ) ( 8 )R E G E N E R A T I O N O V E N 1C A T A L Y S T D E S U L F U R iZ A T I O N( 6 ) ( 7 ) ( 8 )圖 1 3 2 5 E U R E C A T 公司兩段再生方法的工藝流程圖 1 3 2 7 E u r e c a t 待再生催化劑氣提脫油裝置示意流程S T R I P P I N G U N I Ta i r / o f f g a se x c h a n g e ri n c i n e r a t o r850 ℃s t r i p p i n g o v e n圖 1 3 2 6 旋轉(zhuǎn)百頁窗爐的結(jié)構(gòu)示意圖◎ CRI 技術(shù)? CRI 公司采用的是 CA T Plus 法帶式催化劑再生工藝。 E u r e c at 的氣提裝置采用的也是旋轉(zhuǎn)百頁窗爐，待再生劑在旋轉(zhuǎn)百頁窗爐內(nèi)與高速通過的惰性氣體充分接觸，在 1 8 0 ? 200 ℃條件下，將催化劑表面和孔結(jié)構(gòu)內(nèi)的游離烴吹掃氣提脫除，氣提階段催化劑不燒硫，也不燒炭。?再生操作過程中，通過調(diào)節(jié)再生氣中的空氣流量防止生成熱點(diǎn)，這對于保持催化劑的金屬分散度和避免其強(qiáng)度受損害致關(guān)重要。?該催化劑再生裝置的主要設(shè)備是多臺旋轉(zhuǎn)百頁窗爐，這些旋轉(zhuǎn)百頁窗爐可串聯(lián)或并聯(lián)操作?！驇追N主要催化劑器外再生工藝方法? E ur e c at 技術(shù)E ur e c at 公司的催化劑器外再生技術(shù)，采用的是兩段再生方法。 1 9 9 6 年以后新建的加氫處理已不再配置器內(nèi)再生設(shè)施?！驌?jù)相關(guān)資料報(bào)導(dǎo)，世界廢催化劑總量達(dá) 1 8 , 1 4 4 頓／年，其中 90 ％為加氫催化劑 ( 大部分是加氫處理催化劑 ) 。早期的催化劑器外再生方法有： “ 靜態(tài)盤式 ” 和 “ 固定床 ” 兩種器外再生方式。 ? 當(dāng) 370℃ 恒溫硫化已超過 8小時(shí)； ? 若裂化反應(yīng)器出口與精制反應(yīng)器入口循環(huán)氫中水含量 、 H2S濃度相近； ? 高分生水量不再增加 （ 或增加甚微 ） ； ? 硫化劑的總注入量已達(dá)到或接近預(yù)定的催化劑硫化的理論需硫量； ? 則催化劑硫化即告結(jié)束 。 因此 ， 如何協(xié)調(diào)控制好這些指標(biāo) ， 是催化劑硫化效果好壞的關(guān)鍵所在 。 催化劑硫化的限制條件和控制指標(biāo) 硫化階段 技 術(shù) 要 求 循環(huán)氫中 H2S含量 %(v) 175?230℃ 3℃ /時(shí) ,H2S穿透之前 , 硫化溫度超過 230℃ ? 230℃ 恒溫 ≮ 8小時(shí) ,控制循環(huán)氫中 水含量、 床層溫升 ? 230?290℃ 控制提溫、循環(huán)氫中 水含量、床層溫升 ? 290?370℃ 同 上 ? 370℃ 恒溫 硫化時(shí)間 ≮ 8小時(shí) ? ? 催化劑干法硫化的限制條件及控制指標(biāo)有以下幾個(gè)方面：各個(gè)硫化階段的升溫速度 、 循環(huán)氫中 H2S含量 、 床層溫升 ， 裂化反應(yīng)器出口循環(huán)氫中水含量和恒溫硫化時(shí)間等 。 例如 ， 催化劑硫化的最大起始注硫速率按 56kgCS2/1?104Nm3循環(huán)氫來估算 ，是一個(gè)可供借鑒的經(jīng)驗(yàn)數(shù)據(jù) 。 ? 典型一段串聯(lián)全循環(huán)加氫裂化反應(yīng)系統(tǒng)的流程，見圖 1315所示 . 一段串聯(lián)全循環(huán)加氫裂化系統(tǒng)流程圖 催化劑器內(nèi)干法硫化的主要控制指標(biāo) ? 催化劑器內(nèi)干法硫化通常是在裝置操作壓力 、 循環(huán)壓縮機(jī)全量循環(huán)的條件下進(jìn)行的 ， 起始硫化溫度 175℃ ， 終止硫化溫度 370℃ 。 ? 催化劑器內(nèi)干法硫化的原則流程 ? 加氫裂化分單段、兩段和一段串聯(lián)等工藝流程。 催化劑干法硫化 新鮮或再生催化劑 ， 在與油接觸之前 ， 均需要在嚴(yán)格控制的條件下進(jìn)行硫化 。 濕法硫化之前 ， 必須對催化劑進(jìn)行充分干燥脫水 ， 否則含水催化劑在與高溫硫化油接觸時(shí) ，會引起催化劑破損 ， 并影響催化劑硫化效果；濕法硫化的硫化油用量較大 ， 尚存在含硫污油進(jìn)一步處理的問題 。 ? 催化劑硫化期間應(yīng)注意的是： 如因故中斷硫化劑注入時(shí) ， 應(yīng)將催化劑床層溫度降至 230℃ 以下；若硫化劑注入中斷時(shí)間較長 ， 循環(huán)氫中 H2S濃度又不能維持在%以上時(shí) ， 則應(yīng)將催化劑床層溫度降至 175℃ 。 ? 硫化劑的注入量 ， 已達(dá)到催化劑硫化理論需硫量的 100?120%； ? 催化劑床層基本無溫升； ? 高分生水量無明顯增加； (7) 催化劑硫化結(jié)束后 ， 將反應(yīng)器入口溫度降至 270?280℃ ， 引進(jìn)直餾輕柴油進(jìn)行催化劑鈍化 ， 鈍化時(shí)間為 48小時(shí) 。當(dāng)反應(yīng)器入口溫度達(dá)到 290℃ 時(shí)，恒溫硫化一定時(shí)間。 (1) 氫氣全量循環(huán)，將反應(yīng)器入口溫度控制在 150?160℃ ； (2) 以 ≤設(shè)計(jì)體積空速向反應(yīng)系統(tǒng)進(jìn)硫化油，并根據(jù)循環(huán)氫流率、催化劑裝量、催化劑硫化的理論需硫量及硫化時(shí)間等相關(guān)條件，確定起始注硫量，注入硫化劑（ CS2或 DMDS）后，在 150℃ 恒溫潤濕催化劑 2小時(shí)。 常用硫化劑的理化性質(zhì) 硫化劑 二硫化碳（ CS2） 二甲基二硫（ DMDS） 硫含量， m% 密度 (20oC),， g/ml 沸點(diǎn)， oC 分解溫度， oC 175 200 ? 催化劑濕法硫化的典型步驟 催化劑的干燥脫水 ， 對于催化劑濕法硫化是十分必要和至關(guān)重要的 。 其硫化劑的備用量 ， 一般按催化劑硫化理論需硫量的 。 ? 催化劑硫化的基本原理： ? 催化劑硫化是基于硫化劑 （ CS2或 DMDS） 臨氫分解生成的 H2S，將催化劑活性金屬氧化態(tài)轉(zhuǎn)化為相應(yīng)金屬硫化態(tài)的反應(yīng) 。 ? 《 氮?dú)庋h(huán)升溫中溫干燥負(fù)壓脫水 》 催化劑器內(nèi)干燥的工藝條件是：