【正文】 高分底部的流出物進入分餾塔，切割分離成石腦油、噴氣燃料及柴油等產(chǎn)品；塔底的未轉(zhuǎn)化油進入 第二段反應(yīng)器進行加氫裂化；第二段的反應(yīng)流出物進入第二段的高分，進行氣 /液分離，其頂部導出的富氫氣體在第二段循環(huán)使用；第二段高分底部的流出物與第一段高分底部流出物，進入同一分餾塔進行產(chǎn)品切割。 一段串聯(lián)加氫裂化的特點是： ? 精制段催化劑應(yīng)具有較高的加氫活性（尤其是 HDN活性 ）； ? 裂化段催化劑應(yīng)具有耐 H2S 和 NH3 的能力； ? 產(chǎn)品質(zhì)量好，生產(chǎn)靈活性大，一次運轉(zhuǎn)周期長； ? 與一段法加氫裂化相比，其原料油適應(yīng)性較強，體積空速、 反應(yīng)溫度相對較低； ? 與兩段法加氫裂化相比，其投資和能耗相對較低。 ? 在目前車用柴油硫含量高 ,十六烷值偏低 ,氧化安定性較差 ,多環(huán)芳烴高的情況下 ,必須要有一定數(shù)量的低硫低芳烴和高十六烷值的優(yōu)質(zhì)柴油組分來調(diào)配 ,這是中壓加氫裂化力所不及的 ,尤其是在原料的性質(zhì)較差時 ,中壓加氫裂化更難以生產(chǎn)高質(zhì)量的中間餾分油產(chǎn)品 . 加氫裂化技術(shù)加氫裂化是直接生產(chǎn)超低硫清潔柴油最有效的技術(shù)之一。 （見表 10 ）? 中壓噴氣燃料的煙點只有 20 ~ 22 mm （ 均低于 25 mm ）， 柴油的芳烴含量也高，不符合清潔柴油的要求；未轉(zhuǎn)化油的 B M C I 值較高（ 18 ），不是很好的 S C R 原料；（ 見表 8 和表 10 ）? 國外目前只有 3 套中壓加氫裂化裝置，高壓加氫裂化裝置有近 220 套。是目前提高劣質(zhì)催化柴油十六烷值的有效措施。 ?美國 Mobil公司是開發(fā)臨氫降凝（ MDDW）技術(shù)生產(chǎn)低凝柴油最早的公司，目前至少已有 25套以上的工業(yè)裝置；由于 MDDW催化劑不抗氨，在加工劣質(zhì)柴油時必須采用兩段法工藝流程。 柴油的加氫降凝直餾、催化、焦化和加氫裂化柴油組分的凝固點相對較高。? 大連西太平洋股份有限公司引進 U O P 公司 A R D S 技術(shù) , 建設(shè)的 2 0 0 萬噸 / 年常壓渣油加氫處理裝置 ,1 9 9 9 年 8 月建成投產(chǎn) 。裝填間斷時應(yīng)關(guān)閉頂部的第一個閘板閥。密相裝填另有專用設(shè)備及相應(yīng)的裝填方法。 催化劑的干燥脫水 以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體的加氫精制催化劑和以無定型硅鋁或含各種分子篩載體的加氫裂化催化劑，具有很強的吸水性。 其硫化劑的備用量 ， 一般按催化劑硫化理論需硫量的 。 ? 硫化劑的注入量 ， 已達到催化劑硫化理論需硫量的 100?120%； ? 催化劑床層基本無溫升； ? 高分生水量無明顯增加； (7) 催化劑硫化結(jié)束后 ， 將反應(yīng)器入口溫度降至 270?280℃ ， 引進直餾輕柴油進行催化劑鈍化 ， 鈍化時間為 48小時 。 ? 催化劑器內(nèi)干法硫化的原則流程 ? 加氫裂化分單段、兩段和一段串聯(lián)等工藝流程。 因此 ， 如何協(xié)調(diào)控制好這些指標 ， 是催化劑硫化效果好壞的關(guān)鍵所在 。 1 9 9 6 年以后新建的加氫處理已不再配置器內(nèi)再生設(shè)施。 E u r e c at 的氣提裝置采用的也是旋轉(zhuǎn)百頁窗爐，待再生劑在旋轉(zhuǎn)百頁窗爐內(nèi)與高速通過的惰性氣體充分接觸，在 1 8 0 ? 200 ℃條件下，將催化劑表面和孔結(jié)構(gòu)內(nèi)的游離烴吹掃氣提脫除，氣提階段催化劑不燒硫，也不燒炭。?近幾年來， CRI 公司通過優(yōu)化空氣流量、傳送帶設(shè)計、犁片設(shè)計以及溫度控制，不斷改進帶式再生方法。 1988 年這三家均提出可將再生催化劑在催化劑再生工廠進行硫化，可節(jié)省用戶開工硫化時間，降低用戶對所在社區(qū)的環(huán)境污染。?有時煉廠將催化劑卸出來分裝后，先運往催化劑再生工廠的庫中暫時存放，再去尋求買主，找到用戶后將催化劑再生，再生催化劑售出后，物主與催化劑再生工廠利益分成。這種處理方式，雖然售價較低，但煉廠不擔風險?！虼呋瘎┰偕S在承運待再生催化劑之前，須弄清待再生催化劑的灼燒減量、固體含量、碳含量、硫含量、比表面積、游離烴含量、機械強度、條形催化劑的長度及其 As 、 Fe 、 Si 、 Na 、 V 的含量，以便根據(jù)這些資料，提供再生催化劑的規(guī)格質(zhì)量保證書。? CRI 公司長期致力于利用傳送帶技術(shù)所具有的優(yōu)勢，來發(fā)展多種催化劑再生技術(shù)。C o m b u s t i o n c h a m b e ra i r / o f f g a s e x c h a n g e rC o m b u s t i o n c h a m b e ra i r / o f f g a s e x c h a n g e rR E G E N E R A T I O N O V E N 1C A T A L Y S T D E S U L F U R iZ A T I O N( 6 ) ( 7 ) ( 8 )R E G E N E R A T I O N O V E N 1C A T A L Y S T D E S U L F U R iZ A T I O N( 6 ) ( 7 ) ( 8 )圖 1 3 2 5 E U R E C A T 公司兩段再生方法的工藝流程圖 1 3 2 7 E u r e c a t 待再生催化劑氣提脫油裝置示意流程S T R I P P I N G U N I Ta i r / o f f g a se x c h a n g e ri n c i n e r a t o r850 ℃s t r i p p i n g o v e n圖 1 3 2 6 旋轉(zhuǎn)百頁窗爐的結(jié)構(gòu)示意圖◎ CRI 技術(shù)? CRI 公司采用的是 CA T Plus 法帶式催化劑再生工藝?！驇追N主要催化劑器外再生工藝方法? E ur e c at 技術(shù)E ur e c at 公司的催化劑器外再生技術(shù)，采用的是兩段再生方法。 ? 當 370℃ 恒溫硫化已超過 8小時； ? 若裂化反應(yīng)器出口與精制反應(yīng)器入口循環(huán)氫中水含量 、 H2S濃度相近； ? 高分生水量不再增加 （ 或增加甚微 ） ； ? 硫化劑的總注入量已達到或接近預定的催化劑硫化的理論需硫量； ? 則催化劑硫化即告結(jié)束 。 ? 典型一段串聯(lián)全循環(huán)加氫裂化反應(yīng)系統(tǒng)的流程，見圖 1315所示 . 一段串聯(lián)全循環(huán)加氫裂化系統(tǒng)流程圖 催化劑器內(nèi)干法硫化的主要控制指標 ? 催化劑器內(nèi)干法硫化通常是在裝置操作壓力 、 循環(huán)壓縮機全量循環(huán)的條件下進行的 ， 起始硫化溫度 175℃ ， 終止硫化溫度 370℃ 。 ? 催化劑硫化期間應(yīng)注意的是： 如因故中斷硫化劑注入時 ， 應(yīng)將催化劑床層溫度降至 230℃ 以下；若硫化劑注入中斷時間較長 ， 循環(huán)氫中 H2S濃度又不能維持在%以上時 ， 則應(yīng)將催化劑床層溫度降至 175℃ 。 常用硫化劑的理化性質(zhì) 硫化劑 二硫化碳（ CS2） 二甲基二硫（ DMDS） 硫含量， m% 密度 (20oC),， g/ml 沸點， oC 分解溫度， oC 175 200 ? 催化劑濕法硫化的典型步驟 催化劑的干燥脫水 ， 對于催化劑濕法硫化是十分必要和至關(guān)重要的 。催化劑吸水受潮會影響其強度、硫化效果和活性。 基礎(chǔ)研究和工業(yè)應(yīng)用的實踐表明 ， 絕大多數(shù)加氫催化劑的活性金屬組分 （ 非貴金屬 ） ， 當其以硫化態(tài)存在時 ， 具有較高的加氫活性和穩(wěn)定性 。隨著催化劑床層界面高度的上升，帆布軟管應(yīng)逐漸縮短，通常每次去掉1m左右。? 含硫原油渣油經(jīng)加氫處理 , 可得到部分硫含量﹤ 0 .0 3 m% 的柴油餾分 , 其加氫處理常壓渣油 ( HT AR) 的硫含量﹤ 0 .5 m %, 康氏殘?zhí)?( C C R ) ﹤ 5 ~6 m %, 金屬( N i +V ) 含量﹤ 20 ? g / g , 作為 R F C C 的進料組分 , 可實現(xiàn)渣油的全部輕質(zhì)化 . 4. 加氫裂化應(yīng)用技術(shù) 加氫裂化催化劑的開工 催化劑的裝填 ? 反應(yīng)器催化劑的裝填，應(yīng)力求在晴朗、干燥的天氣里進行，并要在反應(yīng)器催化劑裝填現(xiàn)場搭設(shè)防雨棚，遇雨天應(yīng)停止裝填，嚴防催化劑淋浴受潮。表 1 0 幾種柴油餾分加氫降凝的結(jié)果 202 0 6 /3 6 12020 25 1851 351 8 0 /3 5 82020 40 3050 101 4 8 /3 5 98095 16 8 201 4 5 /3 5 75558 25 16 351 4 5 /3 5 73570 50﹤ 29 10681 5 5 /3 5 78521 14 753 。 ?美國 UOP公司開發(fā)的臨氫降凝技術(shù)，目前有 3套工業(yè)裝置應(yīng)用，其中只有奧地利Schwechat煉廠 的一套裝置采用了一段串聯(lián)的加氫 /降凝工藝流程，在冬季用于生產(chǎn)低凝柴油。 ? 柴油的十六烷值與其所含烴類族組成及碳數(shù)密切相關(guān) ? 不同烴類的十六烷值排序是： 正構(gòu)烷烴 烯烴 異構(gòu)烷烴 芳烴 ? 同類烴的十六烷值，隨其碳數(shù)的增加而提高 ? 環(huán)狀烴氫含量的十六烷值排序是： 單環(huán)環(huán)烷烴 十氫萘系烴 四氫萘系烴 萘系烴 低凝柴油生產(chǎn)的技術(shù)（ HDW） ? 臨氫降凝即催化脫蠟，始于 70年代，用于降低噴氣燃料、柴油及潤滑油的冰點、凝點或傾點。 ? 二次加工柴油（催化柴油、焦化柴油）加氫精制，在中壓條件下進行烯烴加氫飽和、 HDS、 HDN及芳烴部分加氫飽和反應(yīng)，可改善其顏色和氧化安定性，但十六烷值提高幅度小，尤其是RFCC柴油，遠不能滿足產(chǎn)品對十六烷值提高的要求。盡管加氫裂化的投資、操作費用較高，為石油化工可持續(xù)發(fā)展和滿足環(huán)境保護的要求，許多國家仍在投資新建加氫裂化裝置。 ? 一段串聯(lián)的一段或兩段裂化主要取決于：裝置規(guī)模、反應(yīng)器的制造及運輸條件。 圖 1 兩段法加氫裂化工藝流程示意圖 高 分 分 餾 塔 循環(huán)氫 循環(huán)氫 補充氫 原料油 高 分 R1 R2 氣體產(chǎn)品 輕石腦油 重石腦油 噴氣燃料 單段加氫裂化工藝 ◎ 單段法加氫裂