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波譜分析第四章5自旋偶合與自旋裂分(參考版)

2024-10-21 17:00本頁面
  

【正文】 所以 J大。 甚至有通過 9個鍵 偶合常數(shù)不 等于零。 (4)“ w”通道偶合 H H 在飽和化合物中,有共平面的 “ w”通道存在時,常有 遠(yuǎn)程偶合, 4J 約 1~ 2Hz?;?80176。 其大小與兩個雙面夾角有關(guān); X R’ R Ha Hb 5Jab = 0 7 Hz X = O,N C CC HH 2CH 3Hθ θ ′ 高丙烯型 偶合 θ 和 θ ’都為 90176。時 偶合最 小。時 偶合最強(qiáng), θ 為 0176。 常規(guī)操作時不易見到分裂,可從峰的寬窄推測 遠(yuǎn)程偶合是否存在。任何情況下 J反 J順 Cl- CH = CH- Cl J反 = J順 = Br- CH = CH- Br J反 = J順 = CH2= CH2 J反 = J順 = 芳環(huán)及芳雜環(huán)的偶合常數(shù) J為正值: J鄰 =6~ J間 =~ J對 =~ N 1 Se N 3 NO2 NO2 2 4 5 6 7 1,3- 苯并硒二唑二硝基衍生物 芳?xì)鋮^(qū)域出現(xiàn)兩組二重峰 二重峰相距 Hz ( 1) 丙烯型 偶合 ( 2) 高丙烯型 偶合 ( 3) 炔及疊烯 ( 4 ) “ w”通道偶合 ( 5) 折線型 偶合 遠(yuǎn)程偶合 兩個核通過四個或四個以上鍵的偶合。 C CH cH bC O O RH a 3Jac= Hz 3Jbc= Hz ( 4)環(huán)狀化合物中的 3J 環(huán)烯中烯氫 的 3J與環(huán)的大小有關(guān)。 3J= △ X n 被取代的 H原子數(shù) △ X = XY XH 例 . CH2Cl- CHCl2 3J= - 3 ()= (實(shí)測 ) (3)雙鍵的影響 雙鍵對 3J的影響沒有明顯的規(guī)律, 3J的大小與構(gòu)象有關(guān)。 ee Φee =60 176。 推測 Ha為平伏鍵, Hb直立鍵 HHHHHH aa Φaa =180 176。 ( 1) 3J與雙面夾角的關(guān)系 飽和型, CC 可自由旋轉(zhuǎn) 3J=6~8Hz , 構(gòu)象固定時, 3J=0~18Hz 烯烴中, 順式氫 3J=6~14Hz , 反式氫 3J=11~18Hz Karplus公式 鄰碳 偶合廣泛用于立體化學(xué) OH bOH xH aO A cO A cC H 3C H 3A c OHa、 Hb、 Hx構(gòu)成
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