【正文】 消毒至氨水味較高，然后強(qiáng)制通風(fēng)，人才能進(jìn)入現(xiàn)場(chǎng)。在運(yùn)輸過(guò)程中如發(fā)生泄漏，要及時(shí)進(jìn)行處置，要及時(shí)向當(dāng)?shù)鼐綀?bào)警，駕駛員不要踩到泄漏區(qū)域，以防鞋將硫酸二甲酯帶入駕駛室內(nèi)，沾染硫酸二甲酯的衣物、膠手套、膠靴等，要經(jīng)過(guò)消毒，放到駕駛室外。 1運(yùn)輸 運(yùn)輸硫酸二甲酯屬于劇毒化學(xué)品運(yùn)輸范疇，故必須由具備危險(xiǎn)化物運(yùn)輸資質(zhì)的危貨運(yùn)輸企業(yè)負(fù)責(zé)，要辦理劇毒化學(xué)運(yùn)輸通行證，要按規(guī)定的線路和時(shí)間運(yùn)輸，要辦理劇毒化學(xué)品購(gòu)買憑證 或準(zhǔn)購(gòu)證，司機(jī)要有危貨運(yùn)輸資格證，要有押運(yùn)員，押運(yùn)員要有資格證。在無(wú)泄露或跑冒的情況下，崗位人員感覺(jué)眼睛或喉部有刺痛感，應(yīng)意 識(shí)到是硫酸二甲酯中毒，要迅速離開(kāi)現(xiàn)場(chǎng)上報(bào)，戴好防護(hù)用品后，尋找到泄露處，進(jìn)行處理。崗位嚴(yán)禁飲水、吃東西。 硫酸二甲酯在反應(yīng)過(guò)程中通氮?dú)膺M(jìn)行保護(hù)時(shí)，必須采取措施防止二甲酯氣體漏出傷人，應(yīng)當(dāng)密閉，采用管路將排氣排至室外高處。采用臨時(shí)管路輸送二甲酯，必須要將管內(nèi)料打凈，然后用真空抽干掃線，不要用壓縮來(lái)頂料或掃線，管路外壁沾染的物料要進(jìn)行消毒或通風(fēng)排毒。向罐內(nèi)滴加二甲酯的管路不應(yīng)與其他物料管路共用一管，避免在管路中就發(fā)生激烈反應(yīng)。抽料水流泵要用堿液將硫酸二甲酯吸收掉，如果采用其他形式的真空裝置要有堿液洗氣罐等吸收裝置 。 使用硫酸二甲酯崗位要專人備料 。 由于硫酸二甲酯是劇毒化學(xué)品，故其儲(chǔ)存、使用、運(yùn)輸、購(gòu)買等必須符合武裝保衛(wèi)部門的要求，嚴(yán)格收發(fā)管理、使用管理、儲(chǔ)存要符合“三鐵一器”、“五雙管理”等、視頻監(jiān)控、專人管理。 崗位應(yīng)配備洗眼器等應(yīng)急清洗裝置，應(yīng)當(dāng)有淋浴裝置。 對(duì)使用硫酸二甲酯的高毒崗位和高度危險(xiǎn)部位應(yīng)當(dāng)配備防毒面具、防護(hù)面罩、膠手套等特種防護(hù)用品，另外，生產(chǎn)和中試現(xiàn)場(chǎng)還應(yīng)配備適宜的應(yīng)急搶險(xiǎn)器具等，如霧化吸入器、滅火器材、消火栓等。 環(huán)保無(wú)污染新型環(huán)保增塑劑氯代甲酯逐漸代替?zhèn)鹘y(tǒng)增塑劑伊格特化工銷售部 :紀(jì)陽(yáng)博 第五篇：硫酸二甲酯的安全防護(hù)重點(diǎn) 硫酸二甲酯的安全防護(hù)重點(diǎn) 針對(duì)硫酸二甲酯的危險(xiǎn)特性，以及在東藥生產(chǎn)過(guò)程中的應(yīng)用特點(diǎn)，安防部提出關(guān)于硫酸二甲酯的安全防護(hù)重點(diǎn)，以資各單位選用。 不需改變配方和工藝 ,提高增塑效果。 與 PVC分子相溶性好 ,有效抑制冒油。 二、產(chǎn)品使用特點(diǎn)： 本品與 DOP、 DBP 匹配使用效果最佳。同時(shí)大幅度的降低企業(yè)的生產(chǎn)成本，提高企業(yè)產(chǎn)品的市場(chǎng) 競(jìng)爭(zhēng)力 .通過(guò) Reach151 項(xiàng)， Rohs， Pahs認(rèn)證，可與 ATBC（乙酰檸檬酸三丁酯）混合使用，降低企業(yè)出口歐盟產(chǎn)品的成本。實(shí)驗(yàn)表明，氯代甲氧基脂肪酸甲酯可與其他主增 塑劑配合使用，可替代 DOP30%～ 70%，該產(chǎn)品經(jīng)用戶使用后，反映良好，可用于聚氯乙烯塑料加工，代替部分主增塑劑鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯等，其塑料制品加工的可塑性，制品的抗張強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率等均比單獨(dú)使用 DOP有不同程度的提高。概述：氯代甲酯 新型塑料增塑劑 — 氯代甲酯的制備，是以植物油、氯氣為主要原料，在催化劑存在下，其制備最優(yōu)反應(yīng)條件為溫度在 70~85℃，反應(yīng)時(shí)間在 7~8h，氯氣流量在50~60mL/min。氯代甲氧基脂肪酸甲酯 作為增塑劑，符合當(dāng)今世界環(huán)保的潮流和國(guó)際環(huán)保要求，與 PVC相容性良好，增塑效果優(yōu)良，具有優(yōu)良的抗燃、無(wú)毒、環(huán)保性能。在低碳、環(huán)保的大趨勢(shì)下，利用天然可再生資源制備環(huán)保型的塑料增塑劑成為一種必然。氯代甲酯是一種新型環(huán)保增塑劑，是從多種植物里萃取，在一系列催 化劑的作用下酯化生成的一種新型環(huán)保無(wú)毒增塑劑 .可通過(guò)歐盟 Reach151 項(xiàng)。滅火劑：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 食入：飲足量溫水，催吐，就醫(yī)。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。保持呼吸道通暢。就醫(yī)。 急救措施 皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。工作畢，淋浴更衣。手防護(hù)：戴橡膠手套。 眼睛防護(hù)：戴安全防護(hù)眼鏡。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或報(bào)告用途：發(fā)改委立項(xiàng)、政府申請(qǐng)資金、政府申請(qǐng)土地、銀行貸款、境內(nèi)外融資等 1 北京智博 睿信息咨詢有限公司 運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。小量泄漏：用或其它惰性材料吸收。盡可能切斷泄漏源。切斷火源。 用作有機(jī)合成、藥物合成中間體，也被用作樹(shù)脂、油類、硝化纖維以及纖維素醚等的溶劑。 性狀無(wú)色透明液體，微有刺激性氣味。 、２ 消耗定額本工程主要消耗定額： 名稱單位小時(shí)消耗甲醇ｔ ４氧氣 m3(N)572COm3（ N） 146０電 KWh81３冷卻水 m3(N)705蒸汽ｔ 1 5 第三篇：碳酸二乙酯項(xiàng)目可行性研究報(bào)告 北京智博睿信息咨詢有限公司 碳酸二乙酯項(xiàng)目可行性研究報(bào) 告 無(wú)色液體，稍有氣味 。世界各大非光氣法生產(chǎn)聚碳酸酯廠商都采用該公司產(chǎn)品為原料 ，或與其合作直接生產(chǎn) DＭ C與下游產(chǎn)品Ｐ C,并且本方案碳酸二甲酯全部用于生產(chǎn)聚碳酸酯，因此，本方案建議采用 ENＩ公司得液相法甲醇氧化羰基化合成工藝。日本宇部興產(chǎn)公司開(kāi)發(fā)得氣相法 工藝就是以 PdＣｌ 2/CuＣ l2 載于活性炭上為催化劑 ,在常壓與１00℃下反應(yīng) ,并加入亞硝酸甲酯作催化反應(yīng)得循環(huán)劑。該工藝采用氯化亞銅為催化劑，經(jīng)過(guò)氧氣氧化與甲醇縮合反應(yīng)生成中間體氯化甲氧基銅 ,中間體與一氧化碳再進(jìn)行羰基化生成 碳酸二甲酯 ,目前 Dow,Texaco與大賽珞均擬用該工藝建立自己得裝置。 碳酸二甲酯 、 1 工藝技術(shù)路線 甲醇、一氧化碳與氧氣直接氧化羰基化合成碳酸二甲酯得方法有液相法與氣相法兩種工藝 ,其關(guān)鍵就是催化劑得選用。 建議集團(tuán)在原料允許得情況下 ,根據(jù)“十一五”化工業(yè) 務(wù)發(fā)展規(guī)劃得調(diào)整情況 ,展開(kāi)對(duì)碳酸二甲酯產(chǎn)品得深入調(diào)研 ,重點(diǎn)在在甲醇?xì)庀嘌趸驶ɑ蝓ソ粨Q法制造技術(shù)上深入探討 ,為集團(tuán)小項(xiàng)目發(fā)展提供參考。 (3)產(chǎn)品售價(jià)：１ 8000元 /t （ 4）經(jīng)濟(jì)效益 :年產(chǎn)值９ 000 萬(wàn)元年利稅４ 9７ 6 萬(wàn)元增值稅 980萬(wàn)元年利潤(rùn) 2678 萬(wàn)元 (所得稅后 )綜上所述，碳酸二甲酯作為二十一世紀(jì)有機(jī)合成“新基石”，其應(yīng)用領(lǐng)域正在不斷拓寬 ,應(yīng)用量逐年大幅上升 ,生產(chǎn)方法正向酯交換法原料多元化方向發(fā)展 ,隨著工藝得不斷成熟成本不斷降低 ,還會(huì)不斷促進(jìn)應(yīng)用領(lǐng)域得擴(kuò)大。 四、關(guān)于開(kāi)發(fā)碳酸二甲酯得建議 結(jié)合目前集團(tuán)現(xiàn)有原料 ,建議使用甲醇?xì)庀嘌趸驶ɑ蝓ソ粨Q法開(kāi)發(fā)碳酸二甲酯產(chǎn)品 ,以下為甲醇?xì)庀嘌趸驶ǔ醪酵顿Y計(jì)算 (生產(chǎn)規(guī)模為 50０ 0t/ａ） (1)投資： 8０ 00萬(wàn)元。 江琦在研究中又發(fā)現(xiàn)在甲醇與 CO2 體系中加入環(huán)氧烷烴 ,將環(huán)氧烷烴與二氧化碳與甲醇得作用 耦合至 DMC得直接合成中 ,對(duì)改變反應(yīng)得熱力學(xué)函數(shù)、促進(jìn) DMＣ得生成十分有利。華東理工大學(xué)得曹發(fā)海先后以金屬鎂粉、碳酸鉀及碘甲烷為催化劑在容積為０。 超臨界條件下合成 DＭ ,使得超臨界技術(shù)在化工分離及反應(yīng)工程中倍受關(guān)注 .ＣＯ 2 臨界壓力為 37Mｐ a,其臨界狀態(tài)易得 .在生成 DMC得反應(yīng)過(guò)程中 ,CO2既做溶劑又直接參與反應(yīng)。 3 4 直接法 由二氧化碳與甲醇等物種通過(guò)一步反應(yīng)直接合成ＤＭ C 就是一條頗具吸引力及挑戰(zhàn)性得路線 .此方法得反應(yīng)式為 :Ｃ O2+2Ｃ H3OH→（ＣH3Ｏ） 2CO+H2O．二氧化碳就是地球上儲(chǔ)量最為豐富得碳資源 ,由Ｃ O2出發(fā)合成 DＭ C,一方面為化工及石化行業(yè)提供綠色產(chǎn)品 ,另一方面又可解決環(huán)境問(wèn)題 ,具有化工、能源、環(huán)保多重意義；另外 D Ｍ C 及其衍生物得發(fā)展又為甲醇開(kāi)拓了廣泛得下游產(chǎn)品市場(chǎng)，將推動(dòng)相關(guān)產(chǎn)業(yè)得發(fā)展。此法已取 得較佳工業(yè)條件 :常壓、 7０ — 100℃、 CO 與ＣＨ３Ｏ NO 得流量比為 4 時(shí) DMC 收率最高 ,再生得溫度為 3５ 55℃， NO 與Ｏ 2得最佳流量比為 8— 1０比１，此法借鑒了日本 UBE 得方法，條件較溫與 ,產(chǎn)品成本低，易于工業(yè)化 ,所用原料在許多聯(lián)醇廠及化肥廠均可就地解決 ,反應(yīng)設(shè)備國(guó)內(nèi)可以解決，值得推廣 .天津大學(xué)化工學(xué)院對(duì) CＯ常壓氣相法合成 DMC 得工藝過(guò)程進(jìn)行了大量得研究，取得了一定得進(jìn)展，其中在催化、精餾過(guò)程開(kāi)發(fā)方面有獨(dú)到得見(jiàn)解。但總體說(shuō)來(lái)，該法還就是比較安全得 ,收率高、操作安全、設(shè)備費(fèi)用低、穩(wěn)定性好、產(chǎn)品含氯量低（僅為光氣法得 1/１ 0)，就是一種很有前途得方法。 該工藝得優(yōu)點(diǎn) 就是Ｄ MC收率高 ,設(shè)備得單位體積生產(chǎn)能力大 ,而且反應(yīng)分兩部進(jìn)行，生成 DMC得反應(yīng)中不含水 ,催化劑得氯元素不易進(jìn)入產(chǎn)品中 ,產(chǎn)品含氯量低 ,僅為光氣法得十分之一 ,質(zhì)量好。 19９ 3 年該公司建立了 NＯ催化法合成 DMC 得工廠，該技術(shù)核心部分就是使用 Pd 系催化劑與亞硝酸甲酯循環(huán)溶劑 ,反應(yīng)式為 : 2CH3OH+１ /２ O2＋ 2NO→ 2Ｃ H3ONO＋ H2Ｏ Ｃ O+2CH3ＯＮ O→ (CＨ 3O)２ CO+2NO 該反應(yīng)實(shí)際上分兩步進(jìn)行 ,第１步就是 CO 與亞硝酸甲酯反應(yīng)生成 DMC與 NO:第２步反應(yīng)就是 NO與甲醇與氧氣反應(yīng)再生成亞硝酸甲酯。氣相法避免了催化劑對(duì)設(shè)備得腐蝕且具有催化劑易再生等特點(diǎn) .另外 ,由于采用固定床反應(yīng)器 ,在大型裝置上采用該技術(shù)有明顯優(yōu)勢(shì) .缺點(diǎn)就是成本較高，目前仍然在尋找更加有效得催化劑。 這就是美國(guó) Dow 化學(xué)公司 1986 年開(kāi)發(fā)得方法。國(guó)外一些公司提出了氣相羰基化法。該技術(shù) 300０ t/a 得工業(yè)裝置已投產(chǎn)，但產(chǎn)品質(zhì)量還沒(méi)有過(guò)關(guān)． 3。最近，華中科技大學(xué)與湖北齊躍化工股份有限公司聯(lián)合開(kāi)發(fā)得甲醇液相氧化羰基化合成 DMC技術(shù)成功地彌補(bǔ)了 ENI 液相法得不足 ,該技術(shù)采用氯化亞銅復(fù)合催化劑及管式反應(yīng)器循環(huán)工藝 ,催化劑能有效地溶解液相反應(yīng)介質(zhì)中，當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí) ,排除反應(yīng)氣體，冷卻后分離出Ｄ MC 產(chǎn)品 ,水與未反應(yīng)得甲醇，除去 CO2后得氣相介質(zhì)與分離出得未反 應(yīng)甲醇 ,均與補(bǔ)充得新鮮原料一起再送人反應(yīng)器。在 Cｕ Cl 中配合加入 3%１ 0%得 無(wú)機(jī)鹽助劑，延長(zhǎng)催化劑壽命。銅系催化劑活性高、選擇性好 ,且價(jià)格低廉，已工業(yè)化 ,但仍存在催化劑對(duì)設(shè)備腐蝕性強(qiáng)、壽命短等缺陷。反應(yīng)溫度與壓力分別為 12０ — １ 30℃與 23Mpａ , 反應(yīng)過(guò)程中氧濃度一直控制在爆炸極限以下。此外，日本 Dａ icel公司于 198８年也建成了６ kt/ａ得工業(yè)裝置。 液相羰基化法甲醇過(guò)量 (即為反應(yīng)物又為溶 劑 ),所用催化劑加入甲醇中 ,再通入 CO 與 O2,控制壓力為 1— ３ MＰ 銅 (Ｃ uＣｌ）、硒與鈀催化劑體系，其中氯化亞銅體系實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。此外 ,堿金屬、堿土金屬或其她過(guò)渡金屬化合物、含氧有機(jī)化合物等助催化劑得引入 ,可提高ＤＭ C 得生成速率、選擇性與催化劑穩(wěn)定性。 由于該法原料便宜易得 ,不用光氣 ,毒性低，工藝簡(jiǎn)單 ,產(chǎn)品質(zhì)量高 ,成本低，因此就是近年來(lái)研究最多、最有發(fā)展前途得方法 ,此法世界各大化學(xué)公司幾乎無(wú)一不涉足其間 ,其技術(shù)關(guān)鍵之一就是催化劑得選擇?，F(xiàn)酯交換法已成為我國(guó) DMC得主要生產(chǎn)方法。特別就是唐山市朝陽(yáng)化工總廠自行開(kāi)發(fā)達(dá)到１ 5000ｔ /a 規(guī)模。 ３． (Ｐ C)法 (C3Ｈ 6O3)CO+2CH3OＨ→（ CＨ 3O)2ＣＯ +CH３ CＨＯＨ CH2OH 最早華東理工大學(xué)化學(xué)工程系對(duì)此法進(jìn)行了深入研究，采用催化精餾與恒沸精餾技術(shù)，小試開(kāi)發(fā)成功由 PC 與甲醇進(jìn)行酯交換合成 DMC得方法。先用環(huán)氧乙烷與 CO２制備碳酸乙烯酯 ,再經(jīng)過(guò)與甲醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)合成 DMC,同時(shí)副產(chǎn)乙二醇 .此法 DＭ C得收率較高 ,但投資大 ,并且 DMC 得成本又受環(huán)氧乙烷與乙二醇價(jià)格得影響。上海吳淞化工廠、美國(guó) PPG 公司、法國(guó) SＮＰ E公司都曾采用過(guò) ,技術(shù)比較成熟 ,但工藝復(fù)雜，操作周期長(zhǎng) ,副產(chǎn)物 HCl 具有腐蝕性，污染環(huán)境 ,現(xiàn)已屬于被淘汰得工藝 ,一般只有生產(chǎn)光氣得企業(yè)就近生產(chǎn) 、 22 酯交換法 。反應(yīng)分兩部進(jìn)行，首先由光氣與甲醇反應(yīng)得氯甲酸甲酯，后者再與甲醇反應(yīng)得 ,用堿中與副產(chǎn)物氯化氫。第四階段就是進(jìn)入 2１世紀(jì) ,酯交換法大力發(fā)展 ,大噸位得裝置在我國(guó)一套接一套投產(chǎn) ,下一階段將就是酯交換法原料路線多元化發(fā) 展階段。第二階段就是 UgoＲ oｍａ no在長(zhǎng)期研究羰基化得基礎(chǔ)上 ,于 1979年研究成功由 CＯ、 O２與甲醇液相羰基化生產(chǎn)Ｄ MC 得技術(shù) ,20世紀(jì) 80 年代中期 ,意大利Ｅ NI 公司首先實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。 三、碳酸二甲酯得生產(chǎn)技術(shù) DＭ C 得研究開(kāi)發(fā)過(guò)程大致經(jīng)歷了四個(gè)階段。目前全世界汽油消耗量超過(guò) 2億 t/ａ，若 2０ %得汽油采用 DＭ C 作添加劑則需Ｄ MC１ 20 萬(wàn) t/a．以 DMＣ為原料可以合成得農(nóng)藥、醫(yī)藥、光電子材料等下游產(chǎn)品市場(chǎng)巨大，僅以聚碳酸酯為例 ,目前世界聚碳酸酯產(chǎn)量已達(dá) 1Mt／ a，若全部采用Ｄ MC法生產(chǎn)，以