【正文】 圖表整潔，布局合理，文字注釋必須使用工程字書寫，不準(zhǔn)用徒手畫 3）畢業(yè)論文須用 A4 單面打印，論文 50 頁以上的雙面打印 4）圖表應(yīng)繪制于無格子的頁面上 5）軟件工程類課題應(yīng)有程序清單，并提供電子文檔 1）設(shè)計(jì)（論文） 2）附件：按照任務(wù)書、開題報(bào)告、外文譯文、譯文原文（復(fù)印件）次序裝訂 3）其它 。 ：任務(wù)書、開題報(bào)告、外文譯文、譯文原文（復(fù)印件）。 涉密論文按學(xué)校規(guī)定處理。 作者簽名： 日期： 年 月 日 學(xué)位論文版權(quán)使用授權(quán)書 本學(xué)位論文作者完全了解學(xué)校有關(guān)保留、使用學(xué)位論文的規(guī)定，同意學(xué)校保留并向國家有關(guān)部門或機(jī)構(gòu)送交論文 的復(fù)印件和電子版，允許論文被查閱和借閱。對(duì)本文的研究做出重要貢獻(xiàn)的個(gè)人和集體，均已在文中以明確方式標(biāo)明。 作者簽名： 日 期： 21 學(xué)位論文原創(chuàng)性聲明 本人鄭重聲明：所呈交的論文是本人在導(dǎo)師的指導(dǎo)下獨(dú)立進(jìn)行研究所取得的研究成果。對(duì)本研究提供過幫助和做出過貢獻(xiàn)的個(gè)人或集體，均已在文中作了明確的說明并表示了謝意。借此機(jī)會(huì)，在這里我要感謝 我的母校，感謝化工學(xué)院，感謝我的師長！ 我將以滿腔的工作熱情回報(bào)我的 母校 ， 我的師長 ！ 最后向在百忙之中抽出時(shí)間對(duì)本文進(jìn)行評(píng)審并提出寶貴意見的各位老師表示衷心的感謝！ 20 畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）原創(chuàng)性聲明和使用授權(quán)說明 原創(chuàng)性聲明 本人鄭重承諾：所呈交的畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文），是我個(gè)人在指導(dǎo)教師的指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作及取得的成果。在論文完成之際，我要特別感謝我的指導(dǎo)老師吳校彬老師的熱情關(guān)懷和悉心指導(dǎo)。 (6) 該工藝并不復(fù)雜但原料水合肼具有極強(qiáng)的腐蝕性和毒性對(duì)該工藝的發(fā)展是一大制約，未來可能會(huì)被更環(huán)保的工藝所替代例如水楊酸甲酯與肼直接反應(yīng)。 (4) 產(chǎn)物 水楊醛水楊酰腙 對(duì)金黃色葡萄球菌沒有明顯抑菌活性，對(duì) 大腸桿菌和銅綠假單孢桿菌 有抑菌活性，且對(duì) 銅綠假單孢桿菌 的抑菌性能最佳。 (2) 水楊酰肼在無水乙醇作溶劑的條件下，與水楊醛按 1:，并在 80℃水浴 加熱回流 2h下， 發(fā)生縮合反應(yīng)，再經(jīng)過結(jié)晶、重結(jié)晶制得 水楊醛水楊酰腙 ，此時(shí)，酰腙產(chǎn)率最高，達(dá)到了 %。測定了產(chǎn) 物水楊醛水楊酰腙的熔點(diǎn)，用紅外光譜和紫外光譜對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，以 濾紙片抑菌圈法測定了產(chǎn)物 水楊醛水楊酰腙 對(duì)金黃色葡萄球菌 、大腸桿菌和銅綠假單孢桿菌的 抑菌活性 。水楊醛水楊酰腙 對(duì) 銅綠假單孢桿菌 抑菌活性最好， 抑菌圈的平均直徑為 ， 但對(duì)金黃色葡萄球菌沒有明顯抑菌活性；溶劑 DMSO 對(duì)金黃色葡萄球菌、大腸桿菌 和銅綠假單孢桿菌 都沒有抑菌活性。 5. 在適當(dāng)溫度下培養(yǎng) 24h后觀察，用游標(biāo)卡尺測量抑菌圈直徑的大小。 3. 用無菌鑷子夾將抗菌藥物中浸泡好的濾紙片夾起放在平板中凝好的培養(yǎng)基的中心，使之與培養(yǎng)基充分緊貼。 讓其冷卻至固體。將這三個(gè)培養(yǎng)皿放在超凈工作臺(tái)中，用紫外燈照射約兩小時(shí)。 抗菌藥物溶液的配制 用電子天平準(zhǔn)確稱取 4甲酰異煙酰腙 ，用二甲基亞砜 (DMSO)做溶劑，置于 25ml容量瓶，并定容至刻度線。 菌懸液的制備與接種 稱取 ，然后定容至 100mL，在超凈工作臺(tái)上將此生理鹽水倒入原裝菌的試管中，裝至 2/3后蓋 上瓶塞。 抑菌活性的測定 固體培養(yǎng)基的制備與滅菌 洗凈一個(gè)陶瓷，加入約 200mL蒸餾水，將瓷碗放入電熱套 里面加熱，依次稱取， ， ， 8g瓊脂。 對(duì)比 水楊醛， 中間體水楊酰肼 紫外光譜和產(chǎn)物 水楊醛水楊酰腙 的紫外光譜譜圖可知，產(chǎn)物在 301nm 處吸收峰消失，而在 300nm 和 326nm 處出現(xiàn)一較強(qiáng)峰，由于 C=N 雙鍵與兩個(gè)苯環(huán)相連發(fā)生共軛作用， π→π* 電子躍遷吸收 [3536]能量降低導(dǎo)致峰值發(fā)生了紅移 。 水楊醛水楊酰腙譜圖中有 300nm 和 326nm 兩個(gè)高強(qiáng)度的吸收峰。 250— 350nm 范圍有中等強(qiáng)度的吸收帶（ R 帶），且峰形較對(duì)稱，說明分子中含有醛、酮羰基或共軛羰基。綜上所述，依據(jù)紫外光譜圖可以知該物質(zhì)確實(shí)為 水楊醛 。200— 260nm 范圍有強(qiáng)吸收帶，說明了分子中有苯基存在。 圖 2 水楊醛水楊酰腙的 紅外光譜圖 The IR spectra of salicylaldehyde salicylhydrazone 12 產(chǎn)物紫外波譜的測定 圖 3 水楊醛，水楊酰肼，水楊醛水楊酰 腙 的紫外光譜 The absorption curve of salicylaldehyde, salicylic hydrazide, salicylaldehyde salicylhydrazone 圖 3 是水楊醛，水楊酰肼，水楊醛水楊酰腙的紫外光譜。而 1586cm1， 1543cm1， 1473cm1， 1429cm1為苯環(huán)骨架伸縮振動(dòng)吸收峰； 1638cm1處的吸收峰分別為水楊酰肼中 C═O伸縮振動(dòng)的特征吸收峰； 751cm1處的特征峰說明是鄰二取代，通過這些可以得出該產(chǎn)物為所需的中間體水楊酰肼。 通過測得反應(yīng)物的熔點(diǎn)（ 146147℃ ）與產(chǎn)物（ 275℃ ）的對(duì)比可以確定反應(yīng)生成了新的物質(zhì)，可以進(jìn)一步通過產(chǎn)物的紅外波譜及紫外波譜進(jìn)行驗(yàn)證。 表 3 原料摩爾比對(duì)酰腙產(chǎn)率的影響 The influence of molar ratio on the yield of the acylhydrazone 實(shí)驗(yàn)序號(hào) 摩爾比 水楊酰肼 /mol 水楊醛 /mol 無水乙醇 /mL 產(chǎn)率 /% Test No. Molar ratio Salicylic hydrazid Salicylaldehyde Absolute ethanol Yield 1 1: 20 2 1: 20 3 1: 20 4 1: 20 反應(yīng)產(chǎn)物的表征 產(chǎn)物熔點(diǎn)的測定 水 楊酰肼熔點(diǎn)的文獻(xiàn)值 [28]為 147150℃ ，本實(shí)驗(yàn)合成的水楊酰肼的熔點(diǎn)測得值為 146147℃ ， 可以確定合成物為水楊酰肼。理論上為 了 便于提純最終產(chǎn)物，應(yīng)使水楊醛足量，但使用過多的水楊醛也會(huì)造成浪費(fèi)并產(chǎn)生負(fù)面影響（造成板結(jié)）。故最佳反應(yīng)時(shí)間為 2h。 回流時(shí)間對(duì)水楊醛水楊酰腙產(chǎn)率的影響 由表 2 可知， 控制水浴溫度為 80℃ ， 反應(yīng)原 料比為 1:， 溶劑為無水乙醇，在研究水楊酰肼與水楊醛的 反應(yīng)中，不同的加熱回流時(shí)間對(duì)縮合反應(yīng)的影響時(shí)發(fā)現(xiàn) ：隨著水楊酰肼與水楊醛反應(yīng)時(shí)間的變化 ，反應(yīng)產(chǎn)率也隨著變化， 當(dāng)反應(yīng)加熱回流時(shí)間為 2h 時(shí)，反應(yīng)的產(chǎn)率最高可達(dá) %。當(dāng)反應(yīng)溫度為 80℃ 時(shí)，反應(yīng)的產(chǎn)率為 %，產(chǎn)率達(dá)最高。參考文獻(xiàn) [27]中出現(xiàn)了溶劑 DMF，而本文出現(xiàn)的是無水乙醇，并對(duì)反應(yīng)溫度，反應(yīng)時(shí)間進(jìn)行了探討，以及反應(yīng)物水楊酰肼及水楊醛的用量進(jìn)行了探究。用乙醇洗滌，烘干，放入真空干燥器中至恒重，即得純品，產(chǎn)率 %— %，熔點(diǎn) 275℃ ，與文獻(xiàn) [29]一致。 水楊醛水楊酰腙的合成 將一定量的水楊酰肼和適當(dāng)量無水乙醇加入 100 mL燒瓶中，設(shè)置特定反應(yīng)溫度，在水浴中回流攪拌，使水楊酰肼全部溶解，加入一定比例量的水楊醛，立即有淡黃色沉淀生成，反應(yīng)特定時(shí)間后，冷卻，抽濾，得水楊醛水楊酰腙粗品。其合成路線如下： 水楊酰肼的合成 將水楊酸甲酯和水合肼按 :1物質(zhì)的量之比溶入無水乙醇中 (也可往乙酸乙酯中滴加水合肼 )， 80℃ 加熱回流 ，蒸出大部分乙醇，冷卻，攪拌，有白色沉淀生成 ，抽濾，用無水乙醇重結(jié)晶得白色針狀晶體，抽濾，烘干，即得水楊酰肼純品。 主要儀 器 電子天平 (EL104) (梅特勒 – 托利多儀器 (上海 )有限公司 )；傅立葉轉(zhuǎn)換紅外光譜儀 (美國 PerkinElmer公司 spectrum BX FTIR， KBr壓片 )； UV3208紫外可見分光光度計(jì) (尤尼科 (上海 ) 儀器有限公司 ) ； 顯微熔點(diǎn)測定儀 (北京泰克儀器有限公司X– 6)；電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱 (武漢市方正實(shí)驗(yàn)儀器設(shè)備有限公司 )； DF– 101S型智能集熱式恒溫加熱磁力攪拌器 (上?？婆d儀器有限公司 )；游標(biāo)卡尺；移液槍；高溫蒸汽滅菌鍋 YXO– LS– 50S11(上海博訊實(shí)業(yè)有限公司醫(yī)療 )；超 凈工作臺(tái) BHC–1300Ⅱ A/B3(蘇州凈化設(shè)備有限公司 )；生化培養(yǎng)箱 (上海博訊實(shí)業(yè)有限公司醫(yī)療 )；通風(fēng)櫥 (北京森雷博瑞實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司 )。本文設(shè)計(jì)的指導(dǎo)思想為以水楊酸甲酯和水合肼為原料經(jīng)過回流發(fā)生親核取代反應(yīng)，得到中間產(chǎn)物水楊酰肼；然后以中間產(chǎn)物水楊酰肼和水楊醛為反應(yīng) 物合成目標(biāo)化合物水楊醛水楊酰腙，并根據(jù)已有文獻(xiàn)記載的相似化合物的合成過程及合成條件摸索出目標(biāo)產(chǎn)物的合理合成方案及最佳合成路線 (即最佳的反應(yīng)溫度、回流時(shí)間及原料配比等）。因此 含有水楊醛類 酰腙 一般具有配位性和抑菌活性。 由于這類化合物具有新穎的結(jié)構(gòu)和特殊的性能，是一個(gè)良好的配體，因此合成具有不同結(jié)構(gòu)的含 芳香基團(tuán)的酰腙 ， 以期得到新的具有特殊性能的化合物是近年來有機(jī)合成化學(xué)研究的一個(gè)重要的運(yùn)用。 綜上所述， 酰腙 是一類重要的 化合 物 。酰肼結(jié)構(gòu)中 NH2基團(tuán)的存在，這類化合物對(duì)生物體有一定的毒害作用。由于其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)，使得酰腙類化合物具有低毒、抗菌抑菌及抗腫瘤等方面的生物活性，在醫(yī)藥、農(nóng)藥等領(lǐng)域有著很大的應(yīng)用前景，在這些方面有很多的文獻(xiàn) [2223]報(bào)道。酰腙類化合物本身就具有很強(qiáng)的生物活性，且結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，有很強(qiáng)的配位能力和多樣的配位方式，所以有很多研究者選擇酰腙類化合物作為配體，與稀土金屬、過渡金屬合成配合物，研究他們的生物活性，