【正文】 nC 8 H 17 OH nC 7 H 15 CHOPCCCH2 Cl 2C。 醇氧化得酮： 3176。3 ROH。O2 ROH。P C C[O] = KMnO 4 、K 2 Cr 2 O 7 +H 2 SO 4 、C r O 3 +C 5 H 5 N / H C l 、新生M n O 2通用 伯醇氧化為醛 烯丙醇氧化成醛R－CH－R39。乙酸 118 C。Al 2 O 3CH 3 CH 2 CH=CH 2（主要產(chǎn)物）CH 3 C CHCH 3C H 3C H 3 O HCH 3 C CH=CH 2C H 3C H 3Al 2 O 3氣相， ?+ H 2 O(5) 氧化與脫氫 ? 氧化： 乙醇 C。例如： CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 OHCH 3 CH＝CHCH 375%H 2 SO 4140 C。( 2 C+)。( 1 C + )。（ ）C H3C H2C H C H2+H（ 慢 ）2 C+。 Why? E1歷程！ H+C H3C H2C H C H2+1 C+。?O HCH 2 CHCH 3O H酸CH=CHCH 31苯丙 烯（主要產(chǎn)物）Saytzeff規(guī)則（ ）? ? 39。濃H 2 SO 4Al 2 O 3CH 2 ＝CH 2CH 3 CH 2 CHCH 3 CH 3 CH＝CHCH 366％H 2 SO 4100 C 。 例如： CH 3 CH 2 OH170 C 。 醇與 SOCl2反應(yīng)時(shí)，手性碳的構(gòu)型不變；醇與 PXPX5反應(yīng)時(shí)，為 SN2機(jī)理，手性碳的構(gòu)型翻轉(zhuǎn)。（ 制 低 沸 點(diǎn) R X ）163。HCH3C +CHCH3C H3重排－H 遷移(乙 ) 與氯化亞砜及鹵化磷的反應(yīng) 。C H3+C H3 C C H2C H3B rC H3C H3C H3 C C H2B r少（ ）例2 ：CH3C CHCH3C H3H+更穩(wěn)定3 C +。更 穩(wěn) 定B r重 排－ C H3遷 移C H3 C C H2C H3C H3B r（ ）主 要 產(chǎn) 物C H3 C +C H2C H3C H31 C+。3 ROH。Z n C l2無(wú)水CH3(CH2)3C l + H C l加熱才反應(yīng) ！濃 HCl／無(wú)水 ZnCl2 —— 盧卡氏試劑 ，可用于區(qū)別伯、仲、叔醇： RCl（快）（慢）（ ）1 ROH2 ROH。Z n C l2無(wú)水CH3 C O H + H C lC H3C H3CH3 C C l + H2OC H3C H3Z n C l2無(wú)水2 0 C , 1 m i n。 ＞ 1176。 ROH＞ CH3OH (原因： C+的穩(wěn)定性： 3176。 ROH＞ 2176。2。R O N a + + H O H較 強(qiáng) 酸較 強(qiáng) 堿加 苯 帶 走 水 !(2) 鹵代烴的生成 (甲 ) 與氫鹵酸的反應(yīng) R－OH ＋ HX RX + H 2 O （可逆反應(yīng) ）歷程： R O H差的離去基團(tuán) 好的離去基團(tuán)R O H 2+H +RXX 1 醇：。隨 R ， 反 應(yīng) 活 性( 1 )( 2 )醇 鈉醇 鎂2 [ ( C H 3 ) 2 C H O ] 3 A l + 3 H 26 ( C H 3 ) 2 C H O H + 2 A l( 三 ) 異 丙 醇 鋁P K a = 1 4P K a = 1 5 1 8R O H? +? 但 酸 性 更 弱 （ R 斥 電 子 ）活 潑 氫 ， 有 酸 性極 性 鍵 ， 可 異 裂，H O H極 性 鍵 ， 可 異 裂? ? +活 潑 氫 ， 有 酸 性反應(yīng)的意義 ： ① 實(shí)驗(yàn)室銷毀金屬鈉； ② 異丙醇鋁是常用的還原劑，乙醇鈉是常用還原劑、強(qiáng)堿。 。 B． NMR譜 醇羥基的 δ≈， 變化較大 ， 且峰形較寬 。約 1050cm 1 1100cm 1 1150cm 1約 約? CO例 1： P217圖 92： 3,3二甲基－ 2－丁醇 的紅外光譜； 例 2： 乙醇液膜 的 IR譜圖 ， 只有締合 OH（ 3333cm1） ； 乙醇的 CCl4稀溶液的 IR譜圖 ， 有游離 OH(3650cm1)和締合 OH（ 3333cm1） 。1 ROH。 原因： a. 醇與水可形成分子間氫鍵： b. 隨 C數(shù) ↑， R在 ROH中比例 ↑，而 R一般是疏水的。原因： ROH分子間可形成氫鍵：（正如水的沸點(diǎn)反常高一樣） H－ORH－ORH－ORH－ORH－OR② 溶解度： 醇在水中有一定的溶解度 。H2／Ni高溫(CH 3 ) 3 C COOH (CH 3 ) 3 C CH 2 OH( 1 ) L i A l H 4 , 乙醚( 2 ) H 2 O ，H + ，92 %羧酸最難還原，只能被 LiAlH4還原： (四 ) 醇的物理性質(zhì) ① 沸點(diǎn)： 與相對(duì)分子質(zhì)量相近的其他有機(jī)物相比，醇的沸點(diǎn)較高。OHR－CH 2 OH（1 醇）。OR－C－OR39。不 還 原 雙 鍵還 原 雙 鍵+ R39。[ H ]O O H（ 2 醇 ）。C ROHR ?+???+??+( 1 ) 干 醚( 2 ) H 2 O / H +C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 － C － C H 3O HC H 3C H 3 ( C H 2 ) 3 M g C l + C H 3 C C H 3O例： (4) 醛、酮、羧酸和羧酸酯的還原 CH 3 CH＝CHCHOCH 3 CH 2 CH 2 CH 2 OHCH 3 CH＝CHCH 2 OHH 2 /NiNaBH 4 /H+巴豆醛正丁醇巴豆醇例：[ H ] = H2/ N i , N a + C2H5O H , L i A l H4, N a B H4, A l [ O C H ( C H3)2]3等R － C － R 39。C ROMgXRRCH2OMgXRCH2CH2OMgXH2O/H+RCH2OHRCH2CH2OHR39。CHOR39。C H 2 = C H C H 2 C l C H 2 = C H C H 2 O Ho r N a 2 C O 3 / H 2 ON a O H / H 2 O丙 烯 自 由 基 氯 化 得例： (3) 從 Grignard試劑制備 叔醇仲醇多一個(gè)碳的伯醇多兩個(gè)碳的伯醇R MgX + C COH2H2HCHO（酮）（醛）（甲醛）（環(huán)氧乙烷）干醚R39。 。 。 (順加、反馬 ) R C H = C H 2 + B 2 H 6 ( R C H 2 C H 2 ) 3 B R C H 2 C H 2 O HH 2 O 2 / O H三 烷 基 硼 1 醇。 例： P215習(xí)題 (2)。例如： CH 3 CH 2 CH 2 C H = C H 2 ( 脫汞)CH 3 CH 2 CH 2 C H C H 2OH H g O A cCH 3 CH 2 CH 2 C H C H 3OHH g( O A c) 2 ,H 2 O四氫呋喃( 羥汞化)N aB H 49 3 % 總反應(yīng)相當(dāng)于烯烴與水按馬氏規(guī)則進(jìn)行加成。例： 醇的命名 654 3 2 13 丙 基 2 己 醇 4 丙 5 己 烯 1 醇C H 3 C H C H C H 2 C H 2 C H 3O HC H 2 C H 2 C H 3654321C H 3 C H 2 C H 2 C H C H 2 C H 2 C H 2 O HC H = C H 2選 擇 含 O H 和 雙 鍵 的 長(zhǎng) 碳 鏈 為 主 鏈 ）（12CHCH 3O HCH 2 CH 2 OHC H = C H C H 2 OH3 2 121（苯基做為取代基 ）3 苯基 2 丙烯 1 醇 1 苯乙醇 2 苯乙醇（俗名：肉桂醇）(二 ) 醇的結(jié)構(gòu) 醇分子中氧原子采取不等性 sp3雜化，具有四面體結(jié)構(gòu)： O： 2s 2p2 4雜化HORsp3sp 由于氧的電負(fù)性大于碳，醇分子中的 CO鍵是極性鍵， ROH是極性分子。 系統(tǒng)命名法：以醇為母體。 CH 3 CH=CHCH 2 OHO H CH 2 OH不 芳香醇飽和醇CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 OHO H飽和醇醇的異構(gòu) 有碳架異構(gòu)和官能團(tuán)位置異構(gòu) 。(一 ) 醇的分類、同分異構(gòu)和命名 醇的分類 ① 按與－ OH相連的碳原子的類型分：伯、仲、叔醇。 第一節(jié) 醇 第二節(jié) 醚 第九章 醇和醚 (一 ) 醇的分類、同分異構(gòu)和命名 (二 ) 醇的結(jié)構(gòu) (三 ) 醇的制法 (四 ) 醇的物理性質(zhì) (五 ) 醇的化學(xué)性質(zhì) (六 ) 多元醇 (七 ) 硫醇 (自學(xué) ) 第一節(jié) 醇 第九章 醇和醚 醇和醚可以看作是水分子中的氫原子被烴基取代的化合物。 致冷劑 、氣溶膠噴霧劑 。 CHCl 3 + 2HF CHF 2 Cl + 2HClSbCl 52030 C。 對(duì)于雙分子反應(yīng)： Nu? C, s p 雜化2CC CHHHHHL過渡 態(tài) 穩(wěn)定 ！對(duì)于單分子反應(yīng)： CH 2 =CHCH 2+ CC CHHHHH+? C, s p 雜化2? C 上正電荷得以分散、離域，體系能量，缺電子p ? 共軛用共振論的觀點(diǎn)：? +? +CH2 CH CH 2+CH2 =CHCH 2+CH2 CH=CH 2 即：CH 3 C H = C H C H 2 Cl(a) (b)CH 3 C H = C H C H 2 O H + C H 3 C H C H = C H 2O HN a OH H 2 O中間體： CH3 CHCH=CH 2OH a b+CH 3 CH=CHCH 2+例 1： +CH 2 = C H C H C ( C H 3 ) 2CH 3 C H 3 遷移 H +CH 2 = C H C = C ( C H 3 ) 2CH 3CH 2 = C H C H C ( C H 3 ) 3+烯丙型C + ?? 共軛，穩(wěn)定!3 C +。 第二節(jié) 鹵代烯烴 (一 ) 鹵代烯烴的分類和命名 (二 ) 雙鍵位置對(duì)鹵原子活潑性的影響 第二節(jié) 鹵代烯烴 (一 ) 鹵代烯烴的分類和命名 分類 按照 X與不飽和碳的相對(duì)位置 ， 鹵代烯烴可分為三類： 鹵 代 烯 烴乙 烯 型烯 丙 型孤 立 型R C H = C H XR C H = C H C H 2 XR C H = C H C H 2 C H 2 X既 是 乙 烯 型 鹵 代 烯 烴 ，又 是 烯 丙 型 鹵 代 烯 烴C l C H = C H C H 2 C l1 , 3 二 氯 丙 烯例： 命名 按照烯烴命名法編號(hào)，把鹵素看成取代基： CH 2 =CCH 2 CH 2 Cl1 2 3 4CH 2 =CHCH 2 Br1 2 3C 2 H 53 溴 1 丙烯 4 氯 2 乙基 1 丁烯