【正文】 4. 特點 含量 （ 1）于波長 240 nm處，測定 pH10和pH2兩種溶液的吸收度之差 5. 應用 （ 2）于波長 260 nm處，測定 pH10和強堿溶液的吸收度之差 含量 第四章 巴比妥類藥物的分析 1． 掌握巴比妥類藥物的化學結構與分析方法間的關系： （ 1） 弱酸性 （ 2） 水解性 （ 3） 與重金屬離子的反應 2． 掌握巴比妥類藥物的鑒別： （ 1） 與重金屬的反應 （ 2） 特殊取代基 （ 不飽和烴基取代、 芳環(huán)取代 ） 和硫元素的鑒別試驗 3．掌握巴比妥類藥物含量測定的原理與方法： （ 2）紫外分光光度法測定（計算） （ 1）銀量法測定的原理與含量計算 練習題 1. 巴比妥類藥物具有的特性為： A. 弱堿性 B. 弱酸性 C. 易與重金屬離子絡合 D. 易水解 E. 具有紫外特征吸收 鈉與銅鹽的鑒別反應生成物為 : A. 紫色 B. 綠色 C. 藍色 D. 黃色 E. 紫堇色 3． 巴比妥類藥物在吡啶溶液中與銅吡啶試液作用 ， 生成配位化合物 ， 顯綠色的藥物是 : A. 苯巴比妥 B. 異戊巴比妥 C. 司可巴比妥 D. 巴比妥 E. 硫噴妥鈉 5. 巴比妥類藥物的鑒別方法有 : A. 與鋇鹽反應生成白色化合物 B. 與鎂鹽反應生成紅色化合物 C. 與銀鹽反應生成白色沉淀 D. 與銅鹽反應生成有色產物 E. 與氫氧化鈉反應生成白色沉淀 8. 于 Na2CO3溶液中加 AgNO3試液 ， 開始生成白色沉淀經振搖即溶解 ， 繼續(xù)加 AgNO3試液 ， 生成的沉淀則不再溶解 ， 該藥物應是 : A. 鹽酸可待因 B. 咖啡因 C. 新霉素 D. 維生素 C E. 苯巴比妥 9. 與 NaNO2～ H2SO4反應生成橙黃至橙紅色產物的藥物是 : A. 苯巴比妥 B. 司可巴比妥 C. 巴比妥 D. 硫噴妥鈉 E. 硫酸奎寧 10. 中國藥典 （ 2020年版 ） 采用 AgNO3滴定液 （ mol/L） 滴定法測定苯巴比妥的含量時 ， 指示終點的方法應是 : A. K2CrO4溶液 B. 熒光黃指示液 C. Fe(III)鹽指示液 D. 電位法指示終點法 E. 永停滴定法 11. 銀量法測定苯巴比妥鈉含量時 ,若用自身指示法來判斷終點 ,樣品消耗標準溶液的摩爾比應為 : A. 1:2 B. 2:1 C. 1:1 D. 1:4 E. 以上都不對 12. 非水溶液滴定法測定巴比妥類藥物含量時 ， 下面哪些條件可采用 : A. 冰醋酸為溶劑 B. 二甲基甲酰胺為溶劑 C. 高氯酸為滴定劑 D. 甲醇鈉為滴定劑 E. 結晶紫為指示劑 13. 下列哪些性質適用于巴比妥類藥物 : A. 母核為 7ACA B. 母核為 1,3二酰亞胺基團 C. 母核中含 2個氮原子 D. 與堿共熱 ， 有氨氣放出 E. 水溶液呈弱堿性 14. 用酸量法測定巴比妥類藥物含量時，適用的溶劑為 : A. 堿性 B. 水 C. 酸水 D. 醇－水 E. 以上都不對 18. 中國藥典 （ 2020年版 ） 采用銀量法測定苯巴比妥片劑時 ， 應選用的試劑有 : A. 甲醇 B. AgNO3 C. 3％ 無水碳酸鈉溶液 D. 終點指示液 E. KSCN 。 含量 ClAAAAAAAAAyxyxzyzx)( )()(參比樣 品????????????? 供試品在兩種不同的化學環(huán)境中分別以 x、 y 表示，干擾物用 z 表示 3. 定量依據 CA ??含量 即，吸收度差值（ ?A）僅與待測組分的濃度有關，而與干擾組分無關，即干擾組分的干擾被消除。 （三）差示分光光度法（ ?A法） 1. 測定方法 含量 2. 必要條件 （ 1） 供試品在不同的化學環(huán)境中以不同的分子形式存在 ， 它們的吸收光譜有顯著的差異 。殘渣先用乙醇 5mL，再用 解，移入 100mL量瓶中，用此緩沖溶液稀釋至刻度，搖勻，即為供試品溶液。 USP（ 24）測定硫噴妥鈉的方法為： 55001000）（對供對對供對對供對供對供對供???????????????????AACAACmgmVnAACVCmnCCAACC對照法 n—— 稀釋倍數 55001000）（對供對對供對對供對供對供對供???????????????????AACAACmgmVnAACVCmnCCAACC（二）經提取分離后的紫外分光光度法 四、 UV 稱取供試品 苯巴比妥鈉 50mg,置于分液漏斗中 ,加水 15mL使溶解 ,加鹽酸 2mL,振搖 ,析出苯巴比妥 ,用氯仿提取 4次 ,每次 25mL,用脫脂棉濾入 250mL量瓶中 ,以少量氯仿洗滌分液漏斗和濾器 ,加氯仿至刻度 ,搖勻。 另取 硫噴妥 對照品適量 ， 精密稱定 ， 加 NaOH溶液溶解 ， 并定量稀釋至濃度約為 5 ?g/ml的對照品溶液 。 單組分定量方法： 含量 1. 吸收系數法 lEAC1%1 c m)g / 1 0 0 m l( ?ClEA %1cm1?100)g / m l(1%1 c m ??lEAC2. 標準曲線法 含量 3. 對照法 lCElCEAA對%1cm1供%1cm1對供?對供對供AACC ??對供對供CCAA?(單標法 ) 含量 取 硫噴妥鈉 約 100 mg， 精密稱定 ， 置于200 ml量瓶中 ， 加 NaOH溶液 （ 1→250） 使溶解 ， 并稀釋至刻度 ， 搖勻 。 2. 測定方法與計算 原料藥：剩余滴定法 %1000 ???smFVVT ）（百分含量2m 0Lm ????nCMT含量 3. 注意事項 （ 1）操作中要防止溴和碘的逸失 （ 2）平行條件進行空白試驗可減少溴和碘逸失帶來的誤差。 溴滴定液（ mol/L）的配制： 反應摩爾比 1∶ 2 含量 司可巴比妥鈉 （ 2020） ： 取本品約 ， 精密稱定 ， 置 250ml碘瓶中 ， 加水 10m1， 振搖使溶解 ， 精密加溴滴定液 （ ）25ml， 再加鹽酸 5m1， 立即密塞并振搖 1min， 在暗處靜置 15min后 ， 注意微開瓶塞 ， 加碘化鉀試液10m1， 立即密塞 ， 搖勻后 ， 用硫代硫酸鈉滴定液（ ） 滴定 ， 至近終點時 ， 加淀粉指示液 ，繼續(xù)滴定至藍色消失 ， 并將滴定結果用空白試驗校正 。 2. 測定方法與計算 含量 原料藥：直接滴定法 %1 0 0??smT V F百分含量含量 3. 注意事項 （ 1）無水碳酸鈉應新鮮配制 （ 2） AgNO3滴定液應新鮮配制 （ 3）銀電極使用前應進行處理 含量 凡取代基中含有雙鍵的巴比妥類藥物 ， 其不飽和鍵可與溴定量地發(fā)生加成反應 ， 故可采用溴量法進行測定 。 苯巴比妥 的含量測定 原料藥：直接滴定法 （ 空白校正 ） %1 0 0)( 0???smFVVT百分含量T—— 滴定度，每 1ml滴定液相當于被測組分的 mg數 V—— 滴定時，供試品消耗滴定液的體積（ ml） V0—— 滴定時 ， 空白消耗滴定液的體積 （ ml） ms—— 供試品的質量 F—— 濃度校正因子 標準實測ccF ? 溶 劑 ：二甲基甲酰胺 滴定劑 ：甲醇鈉 （ 鉀 ） 指示劑 ：麝香草酚藍 2. 非水溶液滴定法 含量 終點指示 ：電位法指示 （ Ag電極為指示電極 ， 飽和甘汞電極為參比電極 ） 自身指示 二、銀量法 理： 反應摩爾比（ 1∶1 ） 溶劑系統 ：甲醇 +3%無水碳酸鈉 含量 苯巴比妥： 取本品約 g，精密稱定，加甲醇 40 ml使溶解，再加新制的 3％無水碳酸鈉溶液 15 m1，照電位滴定法，用硝酸銀滴定液（ mol/L）滴定。 九、色譜行為特征