【正文】 這里僅討論乙烯氧氯化部分。本法與（ 1）（ 2）相比，存在工藝路線長，設(shè)備多等缺點。 H C C H + H C l C H 2 C l C H 2 C l1 0 0 ℃ ℃~ 1 8 0H g C l2 /活 性 炭有機化工反應(yīng)單元工藝 —— 氯化 C 2H 4 + 2 HC l C H 2 =C H Cl + H 2O250℃ ~ 350℃O 2 , C uC l2 / K C l（ 2）乙烯法 優(yōu)點是乙烯價格比乙炔便宜，無汞污染，缺點是氯的利用率只有 50%，要解決好副產(chǎn)物 HCl的利用問題。 有機化工反應(yīng)單元工藝 —— 氯化 二、乙烯氧氯化制氯乙烯 氯乙烯是最重要的單體之一，主要用于生產(chǎn)聚氯乙烯，還用作冷凍劑。有均相和非均相兩種。常在氣相中進行。 工業(yè)應(yīng)用最重要的是氯化，其次是氟化。但現(xiàn)在的乙炔相當一部分改由石油烴來生產(chǎn)，成本低。 有機化工反應(yīng)單元工藝 —— 烴類熱裂解 有機化工反應(yīng)單元工藝 —— 烴類熱裂解 有機化工反應(yīng)單元工藝 —— 烴類熱裂解 （ 5） 中間冷凝器和中間再沸器 在精餾段設(shè)置中間冷凝器，可以利用冷凍溫度比塔頂冷凝器高的廉價的冷劑，節(jié)省塔頂冷凝器溫度低的冷劑的冷量。 有機化工反應(yīng)單元工藝 —— 烴類熱裂解 四、乙烯工廠能量的合理利用 表 5115 年產(chǎn) 25萬噸乙烯能量的供給和回收統(tǒng)計 能量供給 / G J 低壓法能耗較低，但需甲烷制冷系統(tǒng)，投資較大。 得到的是混合烯烴，仍需采用低溫分離。 能耗低、流程簡單，但產(chǎn)品收率低、純度不高，達不到聚合級要求。 有機化工反應(yīng)單元工藝 —— 烴類熱裂解 將裂解氣加壓、降溫、為分離創(chuàng)造條件； 用一系列精餾塔將 H2 、 CH4 、乙烯、丙烯、 C4以及 C5餾分等分出，進入分離系統(tǒng)的物料組成見于表 5111。 有機化工反應(yīng)單元工藝 —— 烴類熱裂解 水 在低溫下會結(jié)冰，堵塞管通影響正常生產(chǎn)，采用吸附法脫水，常用分子篩，活性氧化鋁，硅膠等作吸附劑。 。 、丙烯收率較高，產(chǎn)物濃度高。 W型為 4程 4次變徑 ，停留時間 ； U型為 2程 2次變徑 ，停留時間 ~。 圖 5106所示為 SRTⅢ 裂解爐示意圖 ， 為 4程管 4211排列，變徑管 。工藝流程如 圖 5105所示。 成 型 制 品三 聚 、 四 聚三 聚 體 、 四 聚 體 合 成 洗 滌 劑乙 烯 共 聚乙 丙 橡 膠次 氯 酸 化氯 丙 醇 環(huán) 氧 丙 烷丙 二 醇 聚 酯 樹 脂聚 氨 酯 樹 脂 、 表 面 活 性 劑過 氧 化 氫 物 、 環(huán) 氧 化異構(gòu)化高 溫 氯 化氯 丙 烯 丙 烯 醇環(huán) 氧 氯 丙 烷環(huán) 氧 樹 脂1 ， 4 丁 二 醇 聚 酯 樹 脂甘 油 醫(yī) 藥 、 炸 藥氨 氧 化丙 烯 腈 合 成 纖 維 、 A B S 樹 脂 、 A S 樹 脂 、 丁 腈 橡 膠丙 烯 酰 胺 絮 凝 劑 、 水 增 稠 劑 、 紙 漿 處 理 劑氧 化丙 烯 醛 丙 烯 酸 涂 料 、 塑 料丙 酮 甲 基 丙 烯 酸 酯 、 溶 劑 、 合 成 原 料苯 、 烷 基 化異 丙 苯 苯 酚 酚 醛 塑 料 、 尼 龍 6水 合異 丙 醇 醫(yī) 藥 、 溶 劑C O + H2， 氫 甲 酰 化丁 醇 溶 劑 、 增 塑 劑辛 醇 增 塑 劑丙 烯氧 化表 5 1 0 7 碳 四 烴 系 統(tǒng) 的 主 要 產(chǎn) 品聚 合順 丁 橡 膠與 苯 乙 烯 共 聚丁 苯 橡 膠與 丙 烯 腈 、 苯 乙 烯 共 聚A B S 塑 料二 聚環(huán) 辛 二 烯 尼 龍 8三 聚環(huán) 十 二 三 烯 尼 龍 1 22 H C N己 二 腈尼 龍 6 6乙 酰 氧 基 化 、 水 解 、 加 氫1 ， 4 丁 二 醇 聚 酯 樹 脂氧 化順 丁 烯 二 酸 酐 增 強 塑 料 、 農(nóng) 藥丁 二 烯正 丁 烯甲 乙 酮 溶 劑水 合2 丁 醇脫 氫 或 氧 化 脫 氫丁 二 烯聚 合聚 1 丁 烯 薄 膜 、 管 材加 少 量 異 戊 二 烯丁 基 橡 膠低 溫 聚 合聚 合聚 異 丁 烯 粘 合 劑 、 密 封 膠齊 聚 二 異 丁 烯辛 基 酚 表 面 活 性 劑 、 潤 滑 油 添 加 劑三 異 丁 烯 十 二 烷 硫 醇穩(wěn) 定 劑 、 抗 氧 劑 、紫 外 線 吸 收 劑甲 醛異 戊 二 烯 合 成 橡 膠氨 氧 化甲 基 丙 烯 腈H2O甲 基 丙 烯 酸C H3O H甲 基 丙 烯 酸 甲 酯（ 有 機 玻 璃 單 體 ）氧 化甲 基 丙 烯 醛氧 化對 甲 苯 酚 ， 烷 基 化2 ， 6 二 叔 丁 基 對 甲 酚 塑 料 、 橡 膠 防 老 劑 、抗 氧 化 劑 、 食 品 添 加 劑水 合叔 丁 醇溶 劑 、 汽 油 添 加 劑甲 醇 ， 醚 化甲 基 叔 丁 基 醚 （ M T B E ) 汽 油 添 加 劑氧 化醋 酸順 丁 烯 二 酸 酐脫 氫丁 二 烯裂 解乙 烯 、 丙 烯碳四烴氧 化氧 化異 丁 烯正 丁 烷芳 烴苯甲 苯二 甲 苯乙 烯 ， 烷 基 化乙 苯脫 氫苯 乙 烯丙 烯 ， 烷 基 化異 丙 苯丙 酮苯 酚十 二 烯 或 氯 代 十 二 烷十 二 烷 基 苯合 成 洗 滌 劑氯 化氯 苯 染 料 中 間 體 ， 醫(yī) 藥加 氫環(huán) 己 烷 聚 酰 胺 纖 維氧 化順 丁 烯 二 酸 酐甲 基 二 異 氰 酸 酯氧 化苯 甲 酸 染 料 中 間 體 ， 醫(yī) 藥乙 烯 ， 烷 基 化甲 乙 苯 甲 基 苯 乙 烯聚 氨 酯 泡 沫 塑 料 ， 聚 氨 酯 橡 膠塑 料歧 化苯 ， 二 甲 苯對 二 甲 苯 對 苯 二 甲 酸 聚 酯 樹 脂間 二 甲 苯鄰 二 甲 苯苯脫 甲 基氧 化異構(gòu)化氨 氧 化氧 化間 苯 二 腈 農(nóng) 藥鄰 苯 二 甲 酸 酐增 塑 劑 ， 染 料 及 醫(yī) 藥 中 間 體萘 氧 化 （ 1）由天然氣生產(chǎn)烯烴 天然氣的主要成分是甲烷，用作裂解原料的僅是乙烷、丙烷和正丁烷。 有機化工反應(yīng)單元工藝 —— 烴類熱裂解 （ 4）停留時間 為了控制二次反應(yīng)， 裂解溫度愈高，允許的停留時間愈短 。 （ 2）壓力 裂解反應(yīng)是分子數(shù)增加的反應(yīng)，減壓對反應(yīng)有利。 dc ktdt????0ln C ktC ?0 (1 )VcxC???V?ln 1 V ktx? ??有機化工反應(yīng)單元工藝 —— 烴類熱裂解 已知反應(yīng)速率常數(shù) k隨溫度的變化關(guān)系式為： 由此可知，當 ,k已知，則 可求出某一裂解溫度下的轉(zhuǎn)化率 x。 ： ： ： 2 + H 2C H 3 C H 2C H 22 H 2 H 2C 3 H 7+ C 3 H 6C 3 H 7 C H3 + C2 H 4C 2 H 5 C H C H 2+ H 2有機化工反應(yīng)單元工藝 —— 烴類熱裂解 （ 4） 烯烴熱裂解的一次反應(yīng) 有機化工反應(yīng)單元工藝 —— 烴類熱裂解 （ 5） 熱裂解規(guī)律總結(jié) 、丙烯等低級烯烴，相對分子 質(zhì) 量愈小，烯烴總收率愈高； 烴低，隨著相對分子質(zhì)量增大，這種差別減??； ，含環(huán)烷烴較多的裂解原 料，產(chǎn)物中丁二烯、芳烴收率較高，乙烯收率較 低。 有機化工反應(yīng)單元工藝 —— 烴類熱裂解 （ 2） 環(huán)烷烴熱裂解的一次反應(yīng) 環(huán)烷烴發(fā)生斷鏈和脫氫反應(yīng)，生成乙烯、丁烯、丁二烯和芳烴等烴類。 在烴類熱裂解中應(yīng)設(shè)法加以控制二次反應(yīng)。 ：首先將 C5以下各種烷烴和烯烴分出，然后 采用深冷分離方法在－ 100℃ 以下將低級烯 烴用精餾方法逐個分離，這種分離方法能 耗相當?shù)拇?，需考慮節(jié)能問題。 分類： （ 1）有否使用催化劑：可分為熱裂化和催化裂化兩大類 。 （ 2）存在介質(zhì)不同：可分為加氫裂化、氧化裂化、加氨裂化和蒸汽裂化。 有機化工反應(yīng)單元工藝 —— 烴類熱裂解 （ 4）其他裂解方法和分離方法 裂解重質(zhì)油的蓄熱爐法和砂子爐法，規(guī)模不大 除采用深冷分離方法外，還有吸收（精餾）法，吸附法和絡(luò)合分離法等。 有機化工反應(yīng)單元工藝 —— 烴類熱裂解 環(huán) 烷 烴 環(huán) 烯 烴二 烯 烴聚 合 烯 烴中 等 分 子烯 烴較 大 分 子烷 烴乙 烯 丙 烯 芳 烴稠 環(huán) 烴焦中 小 分 子烷 烴甲 烷乙 炔 碳圖 5 1 0 1 烴 類 裂 解 過 程 中 一 些 主 要 產(chǎn) 物 變 化 示 意 圖有機化工反應(yīng)單元工藝 —— 烴類熱裂解 （ 1） 烷烴熱裂解的一次反應(yīng) ： ： R C H 2 C H 3 R C H = C H 2 + H 2R C H 2 C H 2 R 39。 斷鍵規(guī)律： a. 帶有側(cè)鏈的環(huán)烷烴，首先進行脫烷基反應(yīng)，若為 長鏈，則先在側(cè)鏈中央的 CC鏈斷裂，并一直進 行到側(cè)鏈全部與環(huán)斷裂為止，然后殘存的環(huán)再進 一步裂解，裂解產(chǎn)物是烷烴和烯烴等。 ，主要發(fā)生側(cè)鏈斷裂、脫氫 和脫氫縮合； 有機化工反應(yīng)單元工藝 —— 烴類熱裂解 、少量脫氫生成二烯 烴，后者進一步反應(yīng)生成芳烴和焦； 碳。 表 5101 幾種低分子量烷烴和烯烴裂解時的 A和 E值 l g l g EkA RT?V? 化合物 l gA E/ J .m o l 1 E/ C 2 H 6 C 3 H 6 C 3 H 8 i C 4 H 10 n C 4 H 10 n C 5 H 12 302290 281050 249840 239500 233680 231650 15800 14700 13050 12500 12300 12120 有機化工反應(yīng)單元工藝 —— 烴類熱裂解 由于 C6以上的烴類裂解動力學數(shù)據(jù)比較缺乏， 可用圖 5102進行估算。但不允許在負壓下操作，常 加入水蒸氣來降低烴分壓，水蒸氣還起到載熱體和清焦的作用 。 表 5104 石腦油裂解停留時間對產(chǎn)物的影響 試驗號 試驗條件及產(chǎn)物收率 1 2 3 4 停留時間 /s w （水蒸氣） /w （石油腦） 出口溫度 / ℃ 乙烯收率 /% 丙烯收率 /% w （裂解汽油） / 汽油中 w （芳烴） /% 0 . 7 0 . 6 7 6 0 . 0 2 4 . 0 2 0 . 0 2 4 . 0 4 7 . 0 0 . 5 0 . 6 8 1 0 . 0 2 6 . 0 1 7 . 0 2 4 . 0 5 7 . 0 0 . 4 5 0 . 6 8 5 0 . 0 2 9 . 0 1 6 . 0 2 1 . 0 6 4 . 0 0 . 4