【正文】 Medical Chemistry [J]. 2004, 12, 103112[43]Tapia A, Vallejom D, Gouirics C, et al. Phytochemistry[J]. 1997, 46(1), 131133[44]王延, 宋湛謙. 林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè)[J]. 1994, 14(1), 1216[45]梁夢蘭, 葉建峰. 化學(xué)世界[J]. 2000, 3, 138141[46]Justino G C, Correia C F, Mira L, et al. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2006, 54(2), 342348[47]Tan N, Kaloga M, Radtke O A, et al. Phytochemistry[J]. 2002, 61, 881884[48]Carey F A, Sundberg R J. Advanced Organic Chemistry[M]5e, Springer, 2005[49]Pretsch E, B252。 Medicinal Chem.[J], 2003,11, 16311638[30] Barnes R A, Beachem M T. J. Am. Chem. Soc., 1955, 77 (20), 53885390[31] Warren S, Wyatt P. Organic Synthesis – the Disconnection Approach[M]. Wiley. 2009, 62[32],[M].[33] Gu W, Wang S. European Journal of Medicinal Chemistry. 45(2010), 46924696[34]韓宏星. 天然產(chǎn)物研究與開發(fā)[J]. 1999, 12(3), 7273[35]陳泳, 林中祥. 林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè)[J]. 2008, 28(5), 113119[36]程芝. 天然樹脂生產(chǎn)工藝學(xué)[J]. 2版. 中國林業(yè)出版社. 1996[37]KwangHee Son, HyunMi Oh, SungKyu Choi, et al. Bioorganic amp。最后對我的老師、同學(xué)和父母再次表示深深的感謝！參考文獻(xiàn)[1] 任天瑞,李永紅. 松香化學(xué)及其應(yīng)用[M]. 北京:[2] 中國林業(yè)科學(xué)院研究院林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究情報(bào)研究室. 國外松香和松節(jié)油[M].中國林業(yè)出版社. 1982.[3] Fleck E E, Palkin S. Science. 1937, 85(4), 126[4] Fleck E E, Palkin S. J. Am. Chem. Soc., 1937, 59 (9), 1593–1595[5] Fleck E E, Palkin S. J. Am. Chem. Soc., 1938, 60 (4), 921–925[6] Fleck E E, Palkin S. J. Am. Chem. Soc., 1939, 61(2), 247–249[7]王道林, 牛之猛, 劉華東. 北京理工大學(xué)學(xué)報(bào)[J]. 2004, 24(4), 357359[8]陳泳, 郭斌, 張丹紅 等. 化工時刊[J]. 2009, 24(4), 357359[9]Schertz G L. USP2490925. 19491213[10]Steck E A. USP4282253. 19810804[11]Goodson B, Ehrhardt A, Simon N G, et al. Antimicrobial Agents amp。劉博士和陸學(xué)長和我分享了很多原始資料和參考文獻(xiàn)，并在實(shí)驗(yàn)期間對我耐心細(xì)致地指導(dǎo)，鍛煉了我的操作技能，豐富了我的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，讓我對書本上的內(nèi)容有了更深一層的認(rèn)識。致 謝這次畢業(yè)論文的順利完成，是我在大學(xué)4年認(rèn)真學(xué)習(xí)科學(xué)文化知識，不斷探索，不斷總結(jié)，不斷實(shí)踐的必然結(jié)果！感謝所有曾經(jīng)幫助和支持我的人！我首先要感謝的是我的指導(dǎo)老師——林中祥教授。本文合成了E的2,4二硝基苯腙(Ee),還將化合物E進(jìn)行α溴化反應(yīng)得到N(10溴7異丙基 1,4a二甲基9氧代1,2,3,4,4a,9,10,10a八氫菲1基甲基)乙酰胺(Ea)，試圖以Ea為基礎(chǔ)通過FeistBenary反應(yīng)構(gòu)建呋喃環(huán)，Hantzsch吡咯合成反應(yīng)構(gòu)建吡咯環(huán)，沒有得到預(yù)期的環(huán)合產(chǎn)物，卻意外地得到還原產(chǎn)物E和消除產(chǎn)物N(7異丙基1,4a二甲基9氧代1,2,3,4,4a,9六氫菲1基甲基)乙酰胺(U)。說明四種化合物均能非選擇性切割大腸桿菌質(zhì)粒DNA。將洗脫液再次放回柱中，13000 r/min離心1min，收集洗脫液，備用。向DNA柱中加入500 μL緩沖液KB，室溫下13000 r/min離心1 min，倒掉收集管中的廢液，將離心柱放回收集管中。加入250 μL緩沖液B1，輕輕反轉(zhuǎn)10次混合均勻，靜置5min至溶液粘稠而澄清。 實(shí)驗(yàn)部分 測試材料E ，感受態(tài)細(xì)胞，超純水制備儀，瓊脂糖凝膠電泳儀，槽電壓170V，超凈工作臺，搖床，恒溫培養(yǎng)箱，超低溫冷藏箱、離心機(jī)，紫外成像儀，電轉(zhuǎn)化儀 測試步驟 E 將E ，轉(zhuǎn)化后細(xì)胞37℃恒溫LB培養(yǎng)基平板培養(yǎng)1416 h，備用。并通過MS、FTIR、1HNMR、13CNMR進(jìn)行表征，確定了它們的結(jié)構(gòu)。1HNMRδH=，在E的氫譜上無此吸收峰。IR3394cm1是酰胺NH鍵的伸縮振動，1727cm1是六員環(huán)酮C=O鍵的伸縮振動，1694cm1是酰胺C=O鍵的伸縮振動。m/z=。13CNMR內(nèi)酰胺羰基碳原子δC=，而乙酰基羰基δC=，說明只有內(nèi)酰胺的羰基被還原。δC=。 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)分析化合物FC22H32N2O2 Mr=N(9Hydroxyimino7isopropyl 1,4adimethyl1,2,3,4,4a,9,10,10a octahydrophenanthren 1ylmethyl)acetamideMS相對分子質(zhì)量（）和計(jì)算值（）基本吻合。EEa體系的分離：梯度洗脫，洗脫劑的組成從石油醚:乙酸乙酯=1:1緩慢地調(diào)至純乙酸乙酯。（），可以在用200～300目硅膠柱提純化合物時選擇適當(dāng)?shù)南疵搫?各化合物的狀態(tài)與比移值化合物狀態(tài)比移值 Rf粗品純品石油醚:乙酸乙酯=4:5石油醚:乙酸乙酯=1:2純乙酸乙酯C黃色膏狀白色膏狀***D淺黃色膏狀淺黃色膏狀E墨綠色膏狀黃色膏狀Ea紅棕色膏狀黃色膏狀Eb淺黃色膏狀Ec淺黃色膏狀Ed淺棕色膏狀Ee紅色晶體F白色固體或紅褐色膏狀黃色膏狀G白色固體白色晶體Ha淺黃色膏狀Hb淺黃色膏狀***U褐色膏狀淺棕色膏狀U是E經(jīng)二氧化硒脫氫得到的α,β不飽和酮，也能由Ea消除溴化氫得到。反應(yīng)機(jī)理的研究需要通過GCMS分析反應(yīng)液的組成來搜集更多證據(jù)。 E的氧化脫氫反應(yīng)。因此其結(jié)構(gòu)尚需進(jìn)一步確認(rèn)。 內(nèi)酰胺的還原內(nèi)酰胺G在乙醚溶液中用氫化鋁鋰還原4h，得到內(nèi)酰胺羰基被還原的產(chǎn)物Ha。分出二氯甲烷溶液并蒸干，得到淺黃色的固體粉末。若時間允許，最好靜置久一些讓晶粒長大便于過濾。通過梯度升溫可以有效地控制反應(yīng)溫度，充分利用反應(yīng)熱；而且能夠提前消耗一部分反應(yīng)物，避免迅速加熱引起大量反應(yīng)物的“雪崩”式反應(yīng)，導(dǎo)致溫度飆升，反應(yīng)失控，實(shí)驗(yàn)失?。蛔钤銜r反應(yīng)液的溫度會在10s內(nèi)從120℃升至180℃以上，反應(yīng)液變?yōu)樯钭厣?。將事先搗碎的固體F與多聚磷酸加入燒杯，用金屬桿式電子溫度計(jì)和一枝玻璃棒將二者充分?jǐn)嚢杌旌?。TLC也證明它們是同種物質(zhì)的不同形態(tài)。該固體充分干燥后，變成像熟石灰一樣的塊狀，很容易用藥匙搗成粉末。三氧化鉻溶液的滴加應(yīng)盡可能緩慢，加完后不要立即撤去冰浴，讓其繼續(xù)冷卻1h以上。這樣高的溫度容易導(dǎo)致過度氧化，得到的E顏色發(fā)黑，收率很低。13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ – (m), (s), – (m), – (m), – (m), – (m), (s), (s), – (m), – (m), (s), (s), (s), (s), (s), (s), (s), (s), (s), (s), (s), (s), (s), (s), (s), (s), (s), (s). 結(jié)果與討論 反應(yīng)條件的選擇 鉻酸氧化反應(yīng)鉻酸氧化反應(yīng)是在非官能化的碳原子上引入含氧官能團(tuán)（羥基或羰基）的常用手段。柱層析（石油醚:乙酸乙酯=1:2）得到化合物Ec和少量Ed。IR (KBr): 3421, 2930, 1736，1652, 1388, 1045, 744.1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ – (m, 1H), (dd, J = , Hz, 1H), (d, J = Hz, 1H), (s, 1H), (t, J = Hz, 1H), (dd, J = , Hz, 1H), (dd, J = , Hz, 2H), (td, J = , Hz, 2H), (t, J = Hz, 1H), (s, 3H), (dd, J = , Hz, 4H), – (m, 3H), (ddd, J = , , Hz, 9H), (s, 3H).13C NMR (δc, CDCl3, 75 MHz): (C2), (C22), (C19), (C16 or 17), (C16 or 17), (C20), (C4), (C10), (C15), (C12), (C6), (C1), (C5), (C18), (C14), (C11), (C12), (C8), (C9), (C13), (C21), (C7).EIMS m/z: [M+Na]+, ,[M+H] + 合成呋喃雜環(huán)的嘗試 FeistBenary反應(yīng)構(gòu)造呋喃環(huán)的嘗試()鈉溶于10mL乙醇，待鈉全部溶解，()Ea和5mL乙酰乙酸乙酯，攪拌24h。分出乙醚層，用氫氧化鈉固體干燥后旋蒸得到淺黃色的膏狀物Hb。緩慢滴加約30mL氫氧化鈉水溶液，再加入30mL乙醚劇烈攪拌2h進(jìn)行萃取。用電爐小心加熱，緩慢升溫，將溫度在100～120℃之間保持30min。濾出固體，用3100mL蒸餾水洗滌后抽干，刮下后置于干燥器中。將反應(yīng)液在1L燒杯中用飽和碳酸鈉溶液調(diào)至中性（約需50g無水碳酸鈉），用3100mL乙醚萃取，將乙醚層水洗至中性，旋蒸得到粘稠的氧化乙酰脫氫樅胺E粗品。用無水硫酸鈉干燥后旋蒸得到淺黃色膏狀固體脫氫樅胺C。 實(shí)驗(yàn)部分 試劑儀器試劑名稱生產(chǎn)廠家規(guī)格歧化松香胺桂林松塔林化有限公司含脫氫樅胺70%對甲苯磺酸上海凌峰化學(xué)試劑有限公司分析純無水乙醇南京化學(xué)試劑有限公司分析純氫氧化鈉南京化學(xué)試劑有限公司分析純乙酸酐上海凌峰化學(xué)試劑有限公司分析純乙酸南京化學(xué)試劑有限公司分析純鉻酸上海久億化學(xué)試劑有限公司分析純乙醚上海中試化工總公司分析純無水硫酸鈉南京化學(xué)試劑有限公司分析純鹽酸羥胺南京化學(xué)試劑有限公司分析純無水乙酸鈉南京化學(xué)試劑有限公司分析純多聚磷酸上海凌峰化學(xué)試劑有限公司化學(xué)純氨水南京化學(xué)試劑有限公司分析純氫化鋁鋰天津市化學(xué)試劑研究所含量不少于95%柱層析用硅膠青島海洋化工廠分廠200300目乙酸乙酯南京化學(xué)試劑有限公司分析純石油醚