【正文】 （ ） Re Cl Cl Cl Cl Re Cl Cl Cl Cl 但是兩個(gè) ReCl4 單元間 Cl 的斥力，使得 Cl–Cl 之間的距離略大于 Re –Re 之間的距離，即 Re 略偏離 4 個(gè) Cl 組成的正方形的中心而 相距更近些。 形成溴化物時(shí)錸的最高氧化數(shù)為 + 5，如 ReBr5 為棕色， 110℃ 分解。 紅色的 ReO3 具有金屬光澤， 400 ℃ 時(shí) 分解。 21－ 4 锝、錸及其化合物 21－ 4－ 1 錸單質(zhì) 錸金屬晶體為銀白色，粉末為灰色，密度大，為 g ? cm–1，僅次于 Os， Ir 和 Pt，熔點(diǎn)高達(dá) 3422℃ ，僅次于金屬鎢。 （ ） 如用鈉汞齊還原 [Mn2 CO 10] 能夠得 到 Na[Mn CO 5]，其 Mn 氧化數(shù)為 –1。 酸性： 2 MnO4– + 5 H2SO3 —— 2 Mn2+ + 5 SO42– + 4H+ +3 H2O 堿性： 2 MnO4– + SO32– + 2 OH– —— 2 MnO42– + SO42– + H2O 中性： 2 MnO4– + 3 SO32– + H2O —— 2 MnO2 + 3 SO42– + 2 OH– 在酸中 KMnO4 可以氧化 Cl–， Cr3+， I2 等： 2 MnO4－ + 16 H+ + 10 Cl－ —— 2 Mn2＋ + 5 Cl2 + 8 H2O 6 MnO4－ + 10 Cr3+ + 11 H2O —— 6 Mn2＋ + 5 Cr2O72– + 22 H+ 2 MnO4－ + I2 + 4 H+ —— 2 Mn2＋ + 2 IO3– + 2 H2O 酸性條件下， KMnO4 與 H2CO4 定量反應(yīng)，用于標(biāo)定 KMnO4 溶液的濃度： 2 MnO4－ + 6 H+ + 5 H2C2O4 —— 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O KMnO4 與 Fe2+ 定量反應(yīng)，用于測(cè)定 Fe2+ 的含量： MnO4－ + 8 H+ + 5 Fe2+ —— 2 Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O （ 2）不穩(wěn)定性 高錳酸鹽氧化性強(qiáng)，不穩(wěn)定，酸性溶液中，分解明顯： 中性或微堿性溶液中緩慢分解： 4 MnO4－ + 4 H+ —— 4 MnO2 ↓ + 3 O2 ↑+ 2 H2O 4 MnO4－ + 4 OH－ —— 4 MnO42－ + O2 ↑+ 2 H2O 在固相中， KMnO4 的穩(wěn)定性高于在溶液中，受熱時(shí)也分解 : 向試管中加入少量水后搖動(dòng)試管，試管 壁為綠色，說(shuō)明有 K2MnO4 生成。 （ ） 只有在 pH14 的強(qiáng)堿中，錳酸鉀才穩(wěn)定。 3 Mn Ⅳ 的化合物 （ ） MnO2是 最常見(jiàn) 的 Mn Ⅳ 化合物。 3 還原性 （ ） 向 Mn2+ 溶液加 NaOH 或 NH3? H2O 都 能生成堿性、近白色的 Mn OH 2 沉淀： （ ） Mn2+ + 2 OH― —— Mn OH 2 ↓ 白 （ ） （ ） Mn OH 2 極易被氧化，甚至水溶液中少量的氧氣也能將其氧化，生成黑色的 MnO OH 2： （ ） （ ） 2Mn OH 2 + O2 —— 2MnO OH 2 （ ） （ ） 此反應(yīng)在水介質(zhì)中用于測(cè)定水中溶解氧。 （ ） Mn + 2 HCl —— MnCl2 + H2 ↑ 21－ 3－ 2 錳的化合物 較濃的 Mn2+ 水溶液為粉紅色，稀溶液為無(wú)色； Mn2+ 水合鹽多數(shù)是粉紅色或玫瑰色。 在空氣中加熱生成 Mn2O3。 黃嘌呤氧化酶也是含鉬的金屬酶，其活性受鉬支配，肌體貧鉬會(huì)使黃嘌呤氧化酶活性下降，肝臟解毒功能下降，以致造成肝損傷。 （ ） （ ） 1 2 3 三個(gè) MoO6 結(jié)合 成 Mo3O10 結(jié)構(gòu)單元。 通常，在鉬酸和鎢酸溶液中加入強(qiáng)酸 會(huì)形成縮合度不等的多鉬酸和多鎢酸，隨 著溶液酸度的增加，同多酸的聚合度也增大。 21－ 2 鉬、鎢及其化合物 21－ 2－ 2 鉬和鎢的含氧化合物 1 氧化物和同多酸 MoO3 為淺黃色粉末 ， WO3 為黃色粉末。 BaCrO4 溶于硝酸和鹽酸，但在硫酸溶液中發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化： 2 BaCrO4 + 2 H2SO4 —— 2 BaSO4 + Cr2O72－ + 2H+ + H2O CrO5 不穩(wěn)定，在酸性溶液中易分解： （ 3）過(guò)氧化鉻 用硫酸酸化含 Cr Ⅵ 的溶液 ，再 加入 H2O2 有藍(lán)色 CrO5 生成： （ ） 4 CrO5 + 12 H+ —— 2 Cr3+ + 6 H2O + 7 O2↑ K2Cr2O7 + 4 H2O2 + H2SO4 —— 2 CrO5 +5 H2O + K2SO4 3 鉻的其他價(jià)態(tài)化合物 二價(jià)鉻鹽主要有： 藍(lán)綠色 CrF2 白色 CrCl2 藍(lán)色 [Cr H2O 4Cl2] ? 4H2O 藍(lán)色 CrSO4?5 H2O 紅色 Cr CH3COO 2?H2O （ ） （ ） （ ） Cr 0 的主要配合物有： 白色 [Cr CO 6] 棕黑色 [Cr C6H6 2] （ ） （ ） 4 鉻元素在生命過(guò)程中的作用 鉻是人體必需的微量元素，鉻在天然食品中的含量較低，均以 +3 價(jià)的形式存在。 Ag2CrO4 磚紅色 PbCrO4 黃色 BaCrO4 黃色 SrCrO4 黃色 常見(jiàn)的難溶鉻酸鹽有： （ 2 ）難溶鹽 重鉻酸鹽溶解度遠(yuǎn)大于鉻酸鹽，因此，不 會(huì) 生成重鉻酸鹽沉淀。 21－ 1－ 3 Cr（ Ⅵ ） 的化合物 1 Cr（ Ⅵ ）的 存在形式與轉(zhuǎn)化 CrO42– 與 Cr2O72– 之間的 相互轉(zhuǎn)化： 中性和堿介質(zhì) CrO42－ 酸 介質(zhì) Cr2O72－ 加酸 濃硫酸 酸 介質(zhì) CrO3 加堿 2 CrO42－ + 2 H+ —— Cr2O72－ + H2O K ? =