消除反應(yīng)ppt課件-wenkub.com
2025-04-28 07:57 本頁(yè)面
【正文】 若芳核上羧基的鄰、對(duì)位上有 — OH、一 NH — NO2者較易脫羧。該反應(yīng)經(jīng)由五員環(huán)的過(guò)渡狀態(tài)，同樣具有不發(fā)生重排的特點(diǎn)，為制備烯烴的一種有價(jià)值的合成法。 羧酸酯的熱消除與離子型消除不同，系經(jīng)由環(huán)狀過(guò)渡狀態(tài)，為順式消除。例如： 思考題 2甲基四氫吡咯為原料合成 1， 4戊二烯。 常用于脫鹵素的試劑為 HI、 Zn／ H+． SnCl2\Na3AsO3 劑 )或金屬鋅 (脫鹵劑 )。 C H 3 C C HC H 3 C H C H 2B r B rK O Hn C 4 H 9 O H熔 融 K O H2 0 0 0 C P h C C HP h C H = C H B rN a N H 2 N H 3 C 3 H 7 C C N aH C l N a C l C 3 H 7 C C HC 3 H 7 C C l 2 C H 31 . N a N H 22 . H C l C 6 H 1 3 C C HC 5 H 1 1 C H B r C H B r C H 3思考題 2戊烯合成反 2戊烯 C H 3 C H 2CHCC H 3HB r 2 / C C l 4C H 3 C H 2 C H C H C H 3B r B rK O HC 2 H 5 O HC H 3 C H 2 C C C H 3N a / N H 3 ( 液 )C H 3 C H 2CHCC H 3H 2戊烯合成 2戊炔 B r 2 / C C l 4 C H3 C H 2 C H C H C H 3B r B rK O HC 2 H 5 O H C H 3 C H 2 C C C H 3C H 3 C H 2 C H = C H C H 3 1戊烯合成 1戊炔 B r 2 / C C l 4C H 3 C H 2 C H 2 C H = C H 2 C H 3 C H 2 C H 2 C H C H 2B r B rN a N H 2礦 物 油C H 3 C H 2 C H 2 C C H 1戊烯為原料合成順 2戊烯 H B r / R O O RC H 3 C H 2 C H C H C H 3B r B rK O HC 2 H 5 O HC H 3 C H 2 C C C H 3C H 3 C H 2CHCHC H 3C H 3 C H 2 C H 2 C H = C H 2 C H 3 C H 2 C H 2 C H C H 2B r HC h 3 C H 2 C H = C H C H 3B r 2 / C C l 4 K O HC 2 H 5 O HH 2 / P d / P b OC a C O 3 鄰 — 二鹵代物和鄰 — 四鹵代物經(jīng)脫 X2可分別形成烯烴和炔烴。前者使叁鍵從鏈端向鏈中間位移；后者則使叁鍵從鏈中間移向鏈端，進(jìn)行合成時(shí)需加注意。R C X 2R C H X C H X R 39。試劑的選擇視鹵代物脫 HX的難易而定：難以脫 HX者宜選用強(qiáng)堿試劑井輔以較高的反應(yīng)溫度；易于脫 HX者則宜選用弱堿試劑并輔以較低的反應(yīng)溫度。 當(dāng)脫 HX可能生成烯烴異構(gòu)體時(shí)，一般遵從 Saytzeff的擇向規(guī)則； C H 3 C H 2 C H 2 B r K O H E t O H C H 3 C H = C H 2 + ( n C 3 H 7 ) 2 O2 0 % 6 0 % 脫鹵化氫反應(yīng) (Dehydrohalogenation) 環(huán)己烷衍生物脫 HX傾向于反式共平面消除： C H 3 C H 2 C H C H 3B rH B r C H 3 C H = C H C H 3 （ 主 ）C H 3 C H 2 C H = C H 2 （ 副 ）C H 3 C H 2 C H 2 C H C H 3B rH B r C H 3 C H 2 C H = C H C H 3 （ 主 ）C H 3 C H 2 C H 2 C H = C H 2 （ 副 ）HC 3 H 7HC lH 3 CHC 3 H 7HHC lHHHC H 3N a O E t H3 C C 3 H 71 0 0 %HC 3 H 7HC lH 3 CHN a O E t H3 C C 3 H 72 5 %H 3 C C 3 H 7+7 5 %反應(yīng)物 (I)脫 HX產(chǎn)物為 Hofmann烯烴，并不遵從 Saytzeff規(guī)則；反應(yīng)物 (II)的主要產(chǎn)物為 Saytzeff烯烴，與 Saytzeff規(guī)則相符。 R C N H 2OR C NO H HH 2 O R C N 酰胺的脫水反應(yīng) 烯類的制備 在堿性試劑作用下，鹵代物若脫去一分子 HX即形成烯類化合物。 一元羧酸在脫水劑作用下分于間脫水成酐，能生成穩(wěn)定五員或六員環(huán)酸酐的二元羧酸及其同系物等，在勿需脫水劑的情況下加熱即可分子內(nèi)脫水生成相應(yīng)的酸酐。 C H 3 C H C H C H 3O H O H 2 H 2 OC H 2 C H C H C H 2C H 2 C H C H 2O H O HO HK H S O 4 C H2 C C HO HO H HC H 2HC C OO H H H H 2 OC H 2HC C OH思考題 C3以下的有機(jī)物為原料合成 CH3CH=C(CH3)2 CC H 3H 3 CO HC H C H 3HCH 3 CH3 CO + C H 3 C H 2 M g X CH 3 CH 3 CC H C H 3H 2 O H+ C2以下的有機(jī)物為原料合成 CH2=CHCH=CH2 CHH 3 CO HC H C H 3HCH 3 CHO+ C H 3 C H 2 M g X CHH 3 C C H C H 3H 2 O H+K M n O 4 / O H CHH 3 CO HC H C H 3O HA l 2 O 3CHH 2 C C H C H 2 C5以下的有機(jī)物為原料合成 H +O2M g H gO H O H OZ n H g / H C lH OH + C3以下的有機(jī)物為原料合成 A l 2 O 3O2M g H gO H O H+ C4以下的有機(jī)物為原料合成 C H = C H 2H ++C H = C H 2H C lC lM g / E t 2 OOH 2 C C H 2 C H 2 C H 2 O H 羧酸的脫水反應(yīng)可有分子內(nèi)脫水與分子間脫水兩種。 C HM e 3 C M eO HH+ H 2 OM e 3 C C H = C H 2 8 %C H 2 = C C H M e 2M e+ M e 2 C = C M e 2H+ H 2 O9 1 % 6 1 %O H( C O O H ) 2龍腦 莰烯 在某種情況下，環(huán)烷醇脫水時(shí)將導(dǎo)致擴(kuò)環(huán)或縮環(huán)，例如： O H C H2C H 2 O H 一些脫水試劑具有選擇性的脫水效果，如 DMF— NaOAc即屬于此類，它只選擇性地使分子中的某一羥基經(jīng)脫水而失去，而不影響其它羥基。此兩種傾向的大小取決于醇的結(jié)構(gòu)、脫水劑的性質(zhì)與反應(yīng)條件。 NOM e 2C H 2R H CH1 5 0 0 CC H 2C R 2+NOM e 2C H 2R H CHM e O H(3)叔胺氧化物的熱分解 (Cope消除反應(yīng) ) NOM e 2C H 2H 3 C H CH1 5 0 0 CCC+NOM e 2C H 2H 3 C H CHM e O HH C H 3H H 脫水反應(yīng) (Dehydration) 醇脫水是制備烯烴的一種常用的合成法，常用的脫水試劑有酸(如硫酸、磷酸、草酸 )、酸性氧化物 (如 P205）、堿 (如 KOH)、鹽（如 NaHS0 KH
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