開環(huán)聚合ppt課件-wenkub.com
2025-04-26 01:25 本頁面
【正文】 如 Grubbs引發(fā)劑 : 許多環(huán)烯烴和雙環(huán)烯烴都可通過 ROMP獲得高分子量的聚合物，其中降冰片烯、雙環(huán)戊二烯等的 ROMP已工業(yè)化 : 雙環(huán)戊二烯 特種橡膠 :用于汽車減聲、減震；油污染清除等。 H O S i(nC H 3C H 3)OS iO S iOS iOS iC H 3C H 3C H 3C H 3H 3 CH 3 CH 3 CH 3 Cn陽離子聚合機(jī)理：與環(huán)醚陽離子開環(huán)聚合相似 （ ROMP） 烯烴在某些復(fù)合配位催化劑作用下可使雙鍵斷裂發(fā)生雙鍵再分配反應(yīng) ， 稱為烯烴易位反應(yīng) ， 如： R 1 C H C H R 2R 1 C H C H R 2烯 烴 易 位 R 1 C H H C R2R 1 C H H C R2++ 當(dāng)環(huán)烯烴在同類催化劑作用下發(fā)生烯烴易位反應(yīng)時，開環(huán)得到主鏈含雙鍵的聚合物，這類環(huán)烯烴聚合反應(yīng)稱為開環(huán)易位聚合反應(yīng)，如環(huán)戊烯的開環(huán)易位聚合反應(yīng)： 配 位 催 化 劑C H C H ( C H 2 ) 3[ ]n n 鏈引發(fā)和鏈增長反應(yīng)活性中心為金屬 碳烯 ， 機(jī)理示意如下： 鏈增長活性中心 早期使用的 ROMP 引發(fā)劑為雙組分體系，由稀土金屬（如W、 Mo、 Rh、 Ru）的鹵化物和烷基化試劑（如 R4Sn或 RAlCl2）組成，兩組分原位生成引發(fā)活性中心金屬 碳烯。 H + +OOOOOOH +OOO H O C H 2 O C H 2 O C H 2 OOO 三 聚 甲 醛H O C H 2 O C H 2 O C H 2 OOO( )nH 2 O終 止H O C H 2 O C H 2 O C H 2 O H（ ）n + 1 內(nèi)酰胺 強(qiáng)堿如堿金屬 、 金屬氫化物 、 金屬氨基化合物等可與內(nèi)酰胺反應(yīng)形成酰胺陰離子 ， 但內(nèi)酰胺的陰離子開環(huán)聚合并不是由強(qiáng)堿直接引發(fā) ， 而是 活化單體機(jī)理 。其聚合反應(yīng)機(jī)理為 “活性單體機(jī)理” ：聚合體系的陽離子不位于增長鏈末端，而是在單體分子上。事實上通常的環(huán)氧乙烷陽離子聚合的主要產(chǎn)物為 1,4二氧六環(huán)（ 80%～ 90%） ,因此環(huán)氧乙烷的陽離子開環(huán)聚合對于合成線形聚合物并無實用價值。 鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的結(jié)
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1