【正文】 F、 Cl、 O22 軟堿：電負性低，變形大，易被氧化的配體。 酸堿反應的本質(zhì)是 ： A + :B = A ： B （ A←B ） 。 舉例 ： HCl = H+ + Cl NH4+ + NH2 = NH3 + NH3 酸 = H+ + 堿 酸 1+ 堿 1 = 堿 2 + 酸 2 酸堿的強度標準 ： [H+]， pH、 pKa， pKb， pKw 評價： 所有質(zhì)子體系，與溶劑無關。 堿：能接受質(zhì)子（ H+） 的物質(zhì)是堿。 上一頁 下一頁 第 03章 酸堿反應與沉淀反應 主目錄 37 三、沉淀的溶解和轉(zhuǎn)化 (1/2) 要沉淀溶解，只要 QiKsp即可采用下述方法使沉淀溶解 生成弱電解質(zhì)： NH4+ + OH = NH3 1011 ]] [ O H[ F eK s p 3 633 ??? ?開始沉淀時解12363))((3 ][ ,][][O H3 ????? ??? OHFeK OHFesp2 .6 81 1 .3 241pH , O H ????? 10 910 ][F eK s p ][O H 113 5 3 63 3 ????? ?沉淀完全時3 .6 81 0 .3 241pH , O H ?????由此可見：氫氧化物并不一定只在堿性條件下才產(chǎn)生沉淀，不同的氫氧化物沉淀的 Ksp不同，沉淀所需 pH值也不同，故可通過調(diào)節(jié)溶液的 pH值來控制沉淀的生成或溶解，從而分離不同的金屬離子，這是定性分析中常用的一種分析方法。 上一頁 下一頁 第 03章 酸堿反應與沉淀反應 主目錄 34 二、沉淀的生成 按溶度積規(guī)則，當 QiKsp， 就會有沉淀析出。L1 QiKsp 時 ,未飽和溶液 ,沉淀溶解 QiKsp 時 ,過飽和溶液 ,沉淀 生成 Qi=Ksp 時 , 飽和溶液 , 沉淀 溶解達平衡 ( a q )Cl 2 ( a q )Pb ( s )P b C l P b C l 222 ??＝在一定溫度下溶度積規(guī)則 溶度積規(guī)則 溶度積規(guī)則 上一頁 下一頁 第 03章 酸堿反應與沉淀反應 主目錄 33 溶度積規(guī)則應注意的問題 當 QiKsp時，應有沉淀生成，但量太少，肉眼無法看到。其意義在于，溫度一定時，任一難溶電解質(zhì)的飽和溶液中各種離子濃度系數(shù)次方的乘積為一常數(shù)。 同離子效應 如 Fe3++H2O=Fe(OH)2++H+ Fe(OH)2++H2O=Fe(OH)2++H+ Fe(OH)2++H2O=Fe(OH)3+H+ 加酸（ H+） 可抑制其水解，在配制某些金屬鹽溶液時常用酸溶解，就是為了抑制其水解。 上一頁 下一頁 第 03章 酸堿反應與沉淀反應 主目錄 28 二、影響鹽類的水解的因素 鹽類的本性 水解后生成的酸或堿越弱，或越難溶于水，則其水解程度越大， 如 :Al2S3+6H2O＝ Al(OH)3+3H2S。 如 Na2CO3的水解過程為 (1)CO32+H2O＝ HCO3+OH Kh1=Kw/K2=1014/ 1011= 104 (2)HCO3+H2O＝ H2CO3+OH Kh2=Kw/K1=1014/ 107= 108 K1 、 K2分別是弱酸 H2CO3的第一、二級電離常數(shù)。H2O+ HAc ]][[]][[43??? AcNHH A cNHK ?][][][][][][]][[43??????????? HAcH A cOHNHNHOHH????bawh KKKCK ????? ][H 同理可導出????)()( 3NHbH A cawh KKKK??這里 Ka、 Kb 并非共軛酸堿對，不存在 Kw=KaKb的關系 弱酸弱堿鹽溶液的酸堿性取決于 Ka、 Kb的相對大小。 ??? wHA caAch KKK ??? )()(HAcAc互為共軛關系 上一頁 下一頁 第 03章 酸堿反應與沉淀反應 主目錄 25 強酸弱堿鹽 :（如 NH4Cl溶液） NH4Cl → NH4+ + Cl + H2O ? OH + H+ ? NH3 (3)科研工作中經(jīng)常大量使用各種 pH值的緩沖溶液。 ? 通過調(diào)整 (C酸 /C鹽 )可得任意 pH值的緩沖溶液 。 1pH)。 （ 2）當加入少量強堿時，加入的 OH立即與 H+結合生成 H2O,促使 HAc進一步電離以補充 [H+],使 [H+]不會顯著減少，HAc為抗堿成分。L1，解離度 ?為 ％ 上一頁 下一頁 第 03章 酸堿反應與沉淀反應 主目錄 18 六、緩沖溶液 (Buffers) 先看一個實驗 ? 定義： 能夠抵抗 外加少量酸堿 或 適當稀釋 ，本身 pH值不發(fā)生 顯著變化 的溶液叫緩沖溶液。L1求該溶液的 H+離子濃度和解離度。 HAc ? H+ + Ac NaAc → Na+ + Ac 增加生成物濃度平衡向反應物（向左移動），使 HAc 的電離度減小。L1) [H+]≈[HS ]= 105mol 332 H C OHCOH 1. ?? ?233 COHH C O 2. ?? ?73231 1034]CO[H]][H CO[H ??? ??? .Ka?113232 1065][H CO]][CO[H ??????? .K a?由 Ka1Ka2可知，多元弱酸電離以第一步為主。L1 HAc溶液的 [H+]濃度和解離度。 電子的授受關系 :酸 + 堿 = 酸堿加合物（配合物） lewis酸堿強度 :可用配合物穩(wěn)定性 (穩(wěn)定常數(shù)來衡量 ) 舉例 ： BCl3+:NH3=Cl3B ←NH 3， AlCl3 + Cl = AlCl4 注意 ： HNO HCl、 H2CO3等不是 Lewis酸 Lewis酸 ： 金屬陽離子： Ni2+、 Cu2+、 Fe3+、 Zn2+ 缺電子化合物： BF AlCl3等 Lewis堿： 陰離子： F、 Cl、 Br、 OH、 CN、 H等 具有孤對電子的中性分子： CH3OH、 NH3等 含有 C=C雙鍵的分子： K[Pt(C2H4)Cl]等 上一頁 下一頁 第 03章 酸堿反應與沉淀反應 主目錄 6 四、水的電離與 pH標度 水的電離平衡 H2O(l) ? H+ (aq) +OH (aq) 水有微弱的導電能力 [H+]=[OH]＝ 107 水的離子積 Kw=[H+][OH]＝ 1014 Or {C(H+)/C0}{ C(H+)/C0}＝ 1014 14w ????? RTG mr??時：p O HpHOHp O HHpH ?????? ?? 14 ],l o g [ ],l o g [溶液的酸堿性 pH范圍通常為 114， pH0(超強酸 )及 pH14(超強堿 ) 生物體 pH:血液 ()。本質(zhì)是 質(zhì)子的轉(zhuǎn)移 。 Kw=Ka 缺點：只適用于水溶液中。 酸堿的強度標準 pH, pKa， pKb， pKw。上一頁 下一頁 第 03章 酸堿反應與沉淀反應 主目錄 1 第 03章 酸堿反應與沉淀反應 Chap3 acid base reactions and precipitation reactions 本章 主要內(nèi)容 第一節(jié) 水的離解和溶液的酸堿性 (Selfionization of water) 第二節(jié) 弱電解質(zhì)的離解平衡 (ionization equilibrium of weak electrolytes) 第三節(jié) 鹽類的水解 (hydrolysis of salt) 第四節(jié) 沉淀反應 (precipitation reactions) 溶液中的離子反應主要涉及溶液的酸堿性及沉淀的形成 酸堿平衡 (acidbase equilibriums) 鹽類水解 (hydrolysis of salts) 沉淀溶解 ( precipitationsolubility equilibrium) 上一頁 下一頁 第 03章 酸堿反應與沉淀反應 主目錄 2 第一節(jié) 水的離解和溶液的酸堿性 第一節(jié) 主要內(nèi)容 一、酸堿電離理論 (the acidbase ionization theory) 二、酸堿質(zhì)子理論 (proton acidbase theory) 三、酸堿電子理論 (Lewis acidbase theory) 四、水的離解和溶液的酸堿性 (selfionization of water) 上一頁 下一頁 第 03章 酸堿反應與沉淀反應 主目錄 3 一、阿侖尼烏斯酸堿電離理論 (Arrhenius) 定義 酸：在水溶液中能電離出 H+的物質(zhì)是酸?？啥坑嬎悖阌诒容^強度大小。不能說明氣相和非水溶液中物質(zhì)的酸堿行為。Kb 酸堿共軛關系 (conjugate acidbase ) 酸給出質(zhì)子后形成的物種叫做該酸的共軛堿。 下列物質(zhì)哪些是酸？哪些是堿？哪些既是酸又是堿？ Al(H2O)63+、 HS、 CO3 H2PO NO HCl、 Ac_、 OH 下列物質(zhì)的共軛酸是什么？ SO4 S H2PO NH3 下列物質(zhì)的共軛堿是什么？ HClO HCN、 H2O NH4+ 課堂練習 上一頁 下一頁 第 03章 酸堿反應與沉淀反應 主目錄 5 三、路易斯酸堿電子理論 (Lewis acidbase theory) 定義 ：酸：能給出電子對（ e） 或離域電子的物質(zhì)是堿。胃液 ():唾液 () pH值的測定方法 酸堿指示劑： 甲基橙，甲基紅，酚酞 pH試紙 :廣泛 pH試紙 ,精密 pH試紙 (13,3… ) 酸度計 :使用兩種電極：玻璃電極和甘汞電極 101 .0K 1 460w 1 425w ???? CC ??上一頁 下一頁 第 03章 酸堿反應與沉淀反應 主目錄 7 第二節(jié) 弱電解質(zhì)的離解平衡 第二節(jié) 主要內(nèi)容 一、電離平衡與