【正文】 39。39。 MYSPMSP KpCpM ??無副反應(yīng)）MKKpMpM HInM I nM I ntep (lglglg )(39。)( lglglg MYMYHY KK?? ? ? ? ）最低酸度（查 SPM O HSP KMKOH ??? )(計(jì)算小結(jié) 6． 化學(xué)計(jì)量點(diǎn) pMSP的求算 7． 指示劑變色點(diǎn) pMt（ 或滴定終點(diǎn) pMep） 的求算 8． 滴定終點(diǎn)誤差的計(jì)算 39。 lglglg HYMYMY KK ???)(39。[][)(? ? ? ? ? ?12345665626)( 1aaaaaaaaaHY KKKKKKHKKHKH ??? ????? ??? ?? ?MMM39。 ??????F e YSPF e YF e YSPF e YKLm o lCKC ，）（由 ‘ 39。2?????????????M g YM g YKpHKpHMg可以準(zhǔn)確滴定時(shí)：滴定 39。 ?????MYSPM KCTEpM? 39。 ?? MYspM KC須滿足NM CC ?若 6lg ??? K分步滴定判別式則NNYMYspMMYspMNYMYMY CKKCKCKK?????? lglg 39。 ??副反應(yīng)不考慮1)()( ??? NYHYY ???定值][][1][ ][][)( NKNKY NYY NYNYNY ???????)()()( HYYNYHY ???? ???MNKK HYMYMY ，相當(dāng)于滴定忽略)(39。 lg21值為最佳酸度對(duì)應(yīng)的 pHpMpM spt 39。 TEK MYOHM ，注：低于最低酸度， ）（?p O HpH ?? 14最低酸度3．用指示劑確定終點(diǎn)的最佳酸度 0 39。 lglglg HYMYMY KK ???由8lg/ 39。 ??? MYspMMYspM KCKC 或滿足6lg 39。 ??????? ?? HEBTEBTCaEBTCaep KKp C a ?????? spep p C ap C ap C a%%10010101010%????????TE續(xù)前 ?2Mg如果滴定的是 ?M g YK? )( ????? HYM g YM g Y KK ?‘則)(21)( l g21 39。39。 ??????? ZnHYZ n YZ n Y KK ??)(21)( l g21 39。 pMCK spMMY ?和，終點(diǎn)誤差取決于??；大，大， ??? %39。[%39。[MYspMspsp KCYM ??又有239。39。[]39。[][????39。)( ?????又時(shí)epepepspspspYMMYYMMY]39。??????????spMpMsppYspCMYTEepspepMYspMYspspMYMYKKMYSP][][]39。[ pYspep YY ?????%10010]39。[]39。39。[][%100%100%100%???????????????????spMepepspMepepspMepMepYspspMepepMepepYspMepYCMYCMMYYMYCCCVCVCVCnnTE續(xù)前 39。????????高，指示劑靈敏度， ??? tpMpH六、滴定終點(diǎn)誤差計(jì)算（林邦誤差公式） ? 滴定終點(diǎn)誤差： 由配位滴定計(jì)量點(diǎn)與滴定終點(diǎn) 不相等產(chǎn)生 %100]39。InM I n無副反應(yīng)）MKKpMpM HInM I nM I ntep (lglglg )(39。[][HInMMI nMI nKInMM I nKM?? ???有副反應(yīng)? ?? ? )(39。 lglg 39。 ??? pMK MY注： 借助調(diào)節(jié) pH， 控制 [L]， 可以增大 ， 從而增大滴定突躍 39。 pMKC MYLML ?? 影響 的幾點(diǎn)因素 39。 pMKK MYMY ，?????? 39。 pMCK MMY???? 39。 ?????? ）（ HYMYMY KK ?)(21)lg(2139。 解： Lm o lNHLm o lCSP SPCu /][/ 32 ??? ? ，時(shí)，53523231)( ][][][13 NHNHNHNHCu ???? ????? ???????????????續(xù)前 )()( 1010,10 OHCuOHCupH ?? 忽略時(shí) ????? ?? ）（時(shí)又在 HYpH ?)()(39。39。39。[~ MV Y ?滴定突躍：二、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)金屬離子濃度的計(jì)算 021]39。)[1(]39。][39。[]39。[]39。 ????Z n YK所以練習(xí) 例：計(jì)算 pH=2和 pH=5時(shí) ， ZnY的條件穩(wěn)定常數(shù) 解： ???? ）（）（ 時(shí)，；時(shí)，查表可知：HYHY pHpH ?? ?? Z n YK查表）（ HYZ n YZ n Y KK ?lglglg 39。[]39。[][]39。 ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? ?? ?? ??? ? ? ? ? ? ? ?M ML ML M MA MAMMMn m? ?? ? ? ?? ? ?M M L M A( ) ( ) 1練習(xí) 例：在 pH= Zn2+氨溶液中， [NH3]= ， 求 αM 解： )(1010101013???????????????NHZn?5)()0( ????? OHZnHZnpH ?? ，5)()( 3 ????? OHZnNHZnZn ???（三）配合物 MY的副反應(yīng)系數(shù) ? ?? ?? ?KM H YMY HMHY ? ?? ?? ?? ?KM OH YMY OHM OH Y( )( )??? ?? ?? ? ? ?? ? ? ?? MY H MHYMYMYMY M H YMY K H( )39。[][ )(???????共存離子效應(yīng) ： 由于其他金屬離子存在使 EDTA 主反應(yīng)配位能力降低的現(xiàn)象 M + Y M YNN Y主 反 應(yīng)干 擾 離 子 效 應(yīng) 引 起 的 副 反 應(yīng)2. 共存離子（干擾離子）效應(yīng)系數(shù) ? 注： [Y’] —— EDTA 與 N 配合物平衡濃度 和參與配位的 Y4平衡濃度之和 [Y] —— 參與配位反應(yīng)的 Y4的平衡濃度 ? 結(jié)論： ? ?? ?? ? ? ?? ? ? ?NKYNYYYYNYNY ????? 1 39。 （ 2） EDTA與金屬離子生成的配合物是 含有 多個(gè)五元環(huán) 的螯合物 ， 穩(wěn)定性很高 。第五章 配位滴定法 第一節(jié) 概 述 ?配位滴定法 是以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法，又稱為 絡(luò)合滴定法 。 （ 3）金屬－ EDTA配合物形成速度快，水溶性大，且大多無色，便于指示劑指示終點(diǎn)。)(?副反應(yīng)越嚴(yán)重??? ][,)( YNY?3. Y的總副反應(yīng)系數(shù) [同時(shí)考慮酸效應(yīng)和共存離子效應(yīng) ] ][][][][][][]39。? ? ? ? ? ?1? ?? ?? ? ? ?? ? ? ?? MY OH M OH YMYMYMY M OH YMY K OH( ) ( )39。[MMYYLMHY ?? ）（）（ 和由 ??? ?? ? ? ? YM MYMYYM MYMY KYMMYK?????? ???