【正文】 ？ans： XY = X + Y x x 解得：x=103 CXY=103=103mol/L A=εbc=450103=%，擬用丁二肟作顯色劑進行光度測定（配合物組成比1：1，ε=104（L/）。在λ=600nm處用2cm比色皿測得A=，求透光率T，吸光系數(shù)a，摩爾吸光系數(shù)ε及桑德爾靈敏度s。10. 分光光度計由哪些部分組成？各部分的功能如何？ans：分光光度計由光源、單色器、樣品室、檢測器和數(shù)據(jù)顯示系統(tǒng)組成。其中該中心離子能分別與這兩種配位體單獨發(fā)生配位反應，且該中心離子與一種配位體形成的配合物必須是配位不飽和的，只有再與另一種配位體配位后，才能滿足其中心離子配位數(shù)要求。顯色條件是指：溶液的酸度、顯色劑用量、顯色溫度、顯色時間、干擾物質的消除以及溶劑效應等。所以，這兩種物質不含同一吸光物質。6. 兩種藍色溶液，已知每種溶液僅含一種物質。 分光光度計使用棱鏡或光柵等單色器獲得單色光。ε反映吸光物質對光的吸收能力，也反映用吸光光度法測定該吸光物質的靈敏度，是選擇顯色反應的重要依據(jù)。第九章 光度分析思考題1. 朗伯比爾定律的物理意義是什么？什么是吸收曲線？什么是標準曲線？ans：朗伯比爾定律數(shù)學表達式：A=㏒（I0/I）=kbc 物理意義：當一束平行的單色光通過均勻的某吸收溶液時，溶液對光的吸收程度吸光度A與吸光物質的濃度c和光通過的液層厚度b的乘積成正比。 。6．分析某試樣中Na2S含量。(忽略離子強度的影響)。，為什么第一滴KMnO4滴入后，紫色退去很慢？為什么要等紫色退去后才能滴加第二滴？為什么隨著滴定的進行，反應越來越快？答：（1）因為KMnO4與H2C2O4的化學反應速度太慢； （2）防止KMnO4局部過濃分解，使KMnO4滴定體積增大； （3）隨著滴定的進行Mn2+濃度增加，對2MnO4+5C2O42+16H+=2Mn2++10CO2+8H20有催化作用，反應速度越來越快。，用碘量法標定Na2S2O3溶液的濃度，為什么先在濃溶液中反應，而在滴定前又要沖稀溶液？如果開始反應時就將溶液沖稀，結果如何？有什么現(xiàn)象發(fā)生？ 答：：（1） Cr2O72+6I+14H+=2Cr3++3I2+7H2O （2）I2+2S2O32=2I+S4O62 反應（1）化學反應速度較慢，需在強酸性溶液中進行，酸度愈大反應速度愈快,但酸度太大時，I易被空氣中的O2氧化。，有時為什么要進行預先處理？對預先處理所用的氧化劑和還原劑的什么要求？ 答：（1）為使試樣中的待測組分處于一定價態(tài)。下表所列指示劑哪些是合適的指示劑？應采用什么措施？哪些不適用，為什么？指示劑顏色變化Ф0ˊ([H+]=1mol/L)/V氧化形還原形二苯胺紫無色0．76二苯胺磺酸鈉紫無色0．85毛綠染藍橙黃綠1．00 答：合適的指示劑是二苯胺磺酸鈉。而酸堿指示劑的選擇原則是指示劑的PH變色范圍處于或部分處于等當點附近PH突躍范圍之內。5． 氧化還原滴定中如何估計滴定突躍的電位范圍？如何確定化學計量點的電位？滴定曲線在計量點附近是否總是對稱的？答：滴定突躍范圍可用下式估計： 6． 如何確定氧化還原指示劑的變色范圍？如果指示劑的條件電位Φ0’=，計算它的變色范圍。（2） 反應必須定量的進行完全，%以上。溶于水后。求銀合金中銀的百分含量。 。%，計算經徹底干燥后樹葉中的含氮百分數(shù)。解： 已知： MAgCl= 1) 2)（）%。解： mg?2H2O、KCl和惰性物質。 解：設CaF2的溶解度為S，則：CaF2 = Ca2+ + 2F S CF=2S mol/L，[H+]=10－10mol/L，[Mg2+]=10－4mol/L，計算MgNH4PO4的KSP。4）NaCl+Na2SO4：采用摩爾法、佛爾哈德法、法揚司法均可。采用摩爾法時，為防止形成銀氨絡合物，－。（1）以CaSO4而不以CaO為稱量形式，因CaO不穩(wěn)定，易與空氣中COH2O等反應，另外，其摩爾質量較小。因BaSO4溶解度較大，趁熱過濾，沉淀溶解損失增大，所以，要冷卻至室溫在過濾。 3），它是為了防止產生BaCOBaHPOBaHAsO4沉淀，以及防止生成Ba(OH)2共沉淀。這樣，在沉淀過程中 ，溶液的相對過飽和度不大，均相成核作用不顯著，容易得到大顆粒的晶型沉淀。 6）溶解度增大。 2）溶解度增大。，必須加入過量沉淀劑，為什么又不能過量太多？解：加入過量的沉淀劑，由于同離子效應，沉淀的溶解度將減小，沉淀溶解損失減小。銀量法根據(jù)所用指示劑的不同，按創(chuàng)立者的名字命名。重量分析法是用適當方法先將試樣中待測組分與其它組分分離，然后稱重測其含量。然后用甲醛解蔽Zn2＋， mL。 解： mg/L 12．分析銅鋅鎂合金。解： 11．測定某水樣中SO42 含量。調節(jié)pH≈2，加入過量EDTA標準溶液(濃度為cEDTA ，體積為VEDTA mL)后，加熱煮沸，使A13+與EDTA充分配為，調節(jié)PH＝5，以 PAN為指示劑。調節(jié)溶液pH＝2，以磺基水揚酸作指示劑，加熱至約50℃。在pH＝5時，以210－2mo1／L EDTA溶液滴定Zn2+，如果△pZn＝177。問 (1) 有無可能分別滴定？（2）滴定Fe3+的合適酸度范圍；（3）滴定Fe3+后，是否有可能滴定Co2+，求滴定Co2+的合適酸度范圍。 解：PH=10時，lgαZn(OH)=， lgαY(H)= (1)% mol/L pZn=(2)% mol/L mol/L pZn=(3)% mol/L mol/LpZn=4. pH＝9時，在，CH2C2O4=，計算（1）lgαCu(NH3)值。 (2)PH=10，用鉻黑T作指示劑時，Zn2+ 、Mg2+都干擾測定。因此為了提高測定的準確度，標定和測定條件盡可能相接近。解：(2)的測定結果較準確，因其標定和測定時的PH、指示劑等條件是一致的，而(1)則不同。 (1)PH＝5－6時，以金屬Zn為基準物質，二甲酚橙為指示劑標定此EDTA溶液。 +和Mg2+?解：于蒸餾水中，加入NH3NH4Cl (PH=10)緩沖液控制溶液的酸度，加少許EBT指示劑，若溶液呈酒紅色，則蒸餾水中含Ca2+和Mg2+。它并不包括能準確滴定的最低酸度。 在絡合滴定的最高酸度和水解酸度之間的酸度范圍內，只要有合適的指示終點的方法，均能獲得較準確的結果。其次，在沒有輔助絡合劑存在下，金屬離子由于水解效應析出沉淀（尤其是高價金屬離子），影響絡合反應的進行，不利于滴定。 在實際工作中，根據(jù)準確滴定的條件（一般lg K′≥8），求出相應的酸效應系數(shù)，再查出其對應的PH值，即為能準確滴定的最高酸度。？實際工作中應如何全面考慮選擇滴定的pH值?解：在絡合滴定過程中，隨著絡合物的生成，不斷有H+釋出：M+H2Y=MY+2H+因此，溶液的酸度不斷增大。KMY值越大，配合物越穩(wěn)定。解：根據(jù) lgK穩(wěn)＝lgK不穩(wěn)＝pK不穩(wěn) ； K穩(wěn)＝K1 K2…Kn ； βn = K1 K2…Kn 求得絡合物的lgK穩(wěn)值由大到小次序如下： 乙酰丙酮配合物， lgK穩(wěn)＝檸檬酸配合物， lgK穩(wěn)＝20氟配合物， lgK穩(wěn)＝EGTA配合物， )lgK穩(wěn)＝EDTA配合物， lgK穩(wěn)＝NEDTA配合物， lgK穩(wěn)＝，Al3+有干擾。K37． 下列各數(shù)的有效數(shù)字是幾位？ （1）（兩位） （2）105（兩位）（3）%（兩位）（4）（三位）（5）35000（不確定）（6）35000177。%，若此分析結果分別是根據(jù)四次、九次測得的，計算95%置信度時各次結果平均值的置信區(qū)間。習題1． 測定某試樣的含鐵量，六次測定的結果（以%計）,。對照分析用于校正方法誤差，即消除測定中的系統(tǒng)誤差。 計算結果說明，95％置信度時，包含μ值的置信區(qū)()%。6． 某試樣分析結果為=%,n=4，若該分析方法的σ=%，則當置信度為95%時，μ=(177。（系）3． 實驗中有四種天平，其性能見下表達臺稱 普通天平 分析天平 半微量天平最大載重 100g 200g 200g 20g感量（分度值） 1mg 為下列天平選擇合適天平：（1）,以標定NaOH溶液的濃度；（分析天平）（2）取10g工業(yè)用K2Cr2O7，配取鉻酸洗液；（臺稱）（3）稱取甲基橙，%甲基橙溶液100ml；（普通天平）（4）稱一塊約4g重的鉑片，要準確到小數(shù)點后第五位。已知Mr(NaOH)=，Mr(Na2CO3)=。解：已知Mr(Na2CO3)=，Mr(K2CO3)=，以甲基橙為指示劑時的反應為 Na2CO3+2HCl======2NaCl+CO2+H2OK2CO3+2HCl======2KCl+CO2+H2O 則 += 即 +==103……..① 又 m(Na2CO3)+m (K2CO3)=…………………………………………..② 解.①、②兩式聯(lián)立方程式，得到 m(Na2CO3)=， m (K2CO3)= ∴Na2CO3%=100%=100%=% K2CO3%=100%=100%=%14． 某試樣可能含有NaOH或Na2CO3,或是它們的混合物,同時還存在惰性雜質。⑴∵c=cKa1=103=10520Kw==103==400 ∴[H+]===103mol/L PH=⑵丙二酸氫鉀(HOOCCH2COOK)：c= ∵cKa2=106=10820Kw ∴[H+]===105mol/L PH=⑶設平衡時[H+]為x(mol/L)則H2A H+ + HA 起始濃度(mol/L) 平衡濃度(mol/L) x +x Ka1==103 x=103 ∴[H+]=x=103 mol/L PH= 另解：∵[H+][OH－] ∴[H+]=Ka 即