【正文】 已知鋅氨配離子的各級累積穩(wěn)定常數為：lgb1 =, lgb2 =, lgb3 =, lgb4 = ；NH4+的離解常數為Ka =。在此滴定中應選用什么指示劑？用所選指示劑時滴定終點是否和化學計量點一致？答案：2Fe3+ + Sn2+ 2Fe2+ + Sn4+ (jq’Fe3+/Fe2+ = V, jq’Sn4+/Sn2+ = V )（1） K162。1018)/2 = V[Cl]= molL1的溶液中VO2+/VO2+電對的條件電極電位。(2) 酸度影響H3AsO4/ HAsO2電對的電極電位，從半反應計算溶液pH≈（計算略），jq’ ( H3AsO4/ HAsO2)＝ V＜ jq (I2/I)＝ V，故可防止AsO43氧化I。10. 測定軟錳礦中MnO2含量時,在HCl溶液中MnO2能氧化I 析出I2, 可以用碘量法測定MnO2的含量,但Fe3+有干擾。8. 氧化還原滴定之前，為什么要進行預處理？對預處理所用的氧化劑或還原劑有哪些要求？答：(1) 將被測物處理成能與滴定劑迅速、完全，并按照一定化學計量關系起反應的價態(tài)，或處理成高價態(tài)后用還原劑滴定，或處理成低價態(tài)后用氧化劑滴定。6． 哪些因素影響氧化還原滴定的突躍范圍的大?。咳绾未_定化學計量點時的電極電位？答：(1) 對于反應 n2Ox1 + n1Red2 ＝ n2 Red1 + n1 Ox2%：%：所以凡能影響兩條件電極電位的因素（如滴定時的介質）都將影響滴定突躍范圍，此外與n1, n2有關，但與滴定劑及被測溶液的濃度無關。(4) Fe2+的存在加速KMnO4氧化Cl－的反應。 ＋ I2 反應生成沉淀，使[Cu+]降低，則jq( Cu2+/Cu+)增加，使jq　(I2/2I－) ＜ jq　(Cu2+/Cu+)，反應向右進行。(Br2/Br) ＝ V，jq162。 增加反應物的濃度，或升高溶液的溫度，或加入正催化劑，或有誘導反應存在等都可加速反應的完成。 n1= n2 =2， lgK≥3(1+1)≥6， E10’－ E20’≥ （E0’=jq162。答：金屬銀浸于1 HCl溶液中產生AgCl沉淀。(2) 副反應：加入和氧化態(tài)產生副反應（配位反應或沉淀反應）的物質，使電對電極電位減?。患尤牒瓦€原態(tài)產生副反應（配位反應或沉淀反應）的物質，使電對電極電位增加。計算試樣中苯巴比妥鈉的質量分數。L1 Hg(ClO4)，稀釋至刻度，放置待下述反應發(fā)生：Hg2+ + 2C12H11N2O3－ = Hg(C12H11N2O3)2過濾棄去沉淀，濾液用干燒杯接收。加足量NH4F，煮沸，在用上述鋅標準溶液滴定。計算合金中鉛、鉍和鎘的質量分數。調至pH為1，以二甲酚橙為指示劑， mol加熱煮沸，調節(jié)pH=，以PAN為指示劑， mol調至pH=10，加KCN以掩蔽銅和鋅，用同濃度EDTA溶液滴定Mg2+，然后再滴加甲醛以解蔽鋅，又用同濃度EDTA溶液滴定。L1鎂含量=== mgL1表示）（2）水中鈣和鎂的含量（以CaCO3 mg答案：=()=，ωAl2O3=100%=100%=% mol答案：ωZnCl2=100%=100%=%，溶解后移入250mL容量瓶，稀釋至刻度。mL1 （ZnCl2）的含量。試計算：（1）EDTA溶液的濃度；（2）每毫升EDTA溶液相當于多少克ZnO和Fe2O3。答案：（1）Fe3+：lgαY(H)= lgK穩(wěn)8==，查表52得pH≈（2）Fe2+：lgαY(H)= lgK穩(wěn)8==，查表52得pH≈ mol如不能滴定，求其允許的最小pH。pH=5時，能否用EDTA標準溶液滴定Zn2+？答案： 查表52: 當pH=，lgαY(H)=，Zn2+與EDTA濃度皆為102mol（3）：氧化還原掩蔽法，其使用場合為：干擾離子的氧化性或還原性較強，可用還原劑（如：壞血酸，羥胺，聯胺，硫脲，半胱氨等）和氧化劑（如鉻離子）使之變成不同價態(tài)的與EDTA配合物穩(wěn)定常數較低的離子。8．掩蔽的方法有哪些？各運用于什么場合？為防止干擾，是否在任何情況下都 能使用掩蔽方法？ 答：（1）：配位掩蔽法，其適用場合為：a：干擾離子與掩蔽劑形成的配合物遠比與EDTA形成的配合物穩(wěn)定，且形成的配合物應為無色或淺色的，不影響終點的判斷。想避免這種現象，可以加入適當的配位劑來掩蔽能封閉指示劑的離子。因此改變pH值可以影響KHIn’ ，也就影響了變色范圍；使pM落在pMep以內。（2）滴定過程要求選擇的配位指示劑在pM突躍范圍內變色。 4．金屬指示劑的作用原理如何？它應具備哪些條件？答：（1）：金屬指示劑是一些有機配位劑，可與金屬離子形成有色配合物，其顏色與游離指示劑不同，因而能指示滴定過程中金屬離子濃度的變化情況。更符合實際情況。（3）：無色金屬離子與EDTA形成的配合物仍為無色容易用指示劑判斷滴定終點。根據上述數據求：(1)酸的pKa；(2)酸的相對分子質量；(3)如酸只含C、H、O，寫出符合邏輯的經驗式(本題中C二1H二O二16)。用相同量醋酸酐作空白試驗時， mL滴定所生成的酸，試計算醇的相對分子質量，設其分子中只有一個一OH。試求酯的摩爾質量。mol—1。 g，準確加入50．00mL 0．102 0molmL—1表示。L1溶液滴定上述反應產生的H+。L—1NaOH標準溶液滴定。g1L1HCl溶液滴定至酚酞終點。l1HCI溶液滴定至終點，再加入甲基橙指示劑，繼續(xù)用加入過量的中性BaCl2，濾去沉淀， mL上述酸溶液滴至酚酞終點。L1HCI溶液滴定到酚酞變色， molL1HCI標準溶液滴定至終點。L—1HCI溶液滴定，試求當以甲基橙指示終點時，將需要多少毫升的HCI溶液?解：當用酚酞作指示劑時，只有Na2CO3與HCL反應，n(Na2CO3)=n(HCL)故 m(Na2CO3)=103=m(NaHCO3)==當滴至甲基橙變色時Na2CO3消耗HCL 2=（mL）NaHCO3消耗HCL =(mL)共消耗HCL +=（mL） ，加酚酞指示劑， 5 mol求石灰石的純度及C02的質量分數。若以P205表示，其質量分數為多少?解：當滴定至甲基橙變色時，反應為： H3PO4 + NaOH →NaH2PO4 +H2ON(H3PO4)= n(NaOH)H3PO4%==%P2O5%==% molL—1NaOH溶液滴定醋中的HOAc， mL，則試樣中HOAc濃度是多少?若吸取的HOAc溶液ρ=解：粗蛋白質含量==% 一試樣含丙氨酸[CH3CH(NH2)COOH]和惰性物質，用克氏法測定氮，消化后， mL mol試計算(NH4)2SO 4的純度。解：反應方程式2KHC2O4?H2C2O4?2H2O +6NaOH →3Na2C2O4 + K2C2O4 + 8H2On(KHC2O4?H2C2O4?2H2O)=c(NaOH)= mol?L1 g，與過量堿共熱，蒸出的NH3以過量硼酸溶液吸收， 解：n(NaOH)=n(鄰苯二甲酸氫鉀)c(NaOH)= mol?L1 稱取純的四草酸氫鉀(KHC204 4g。 ﹥104, 且ck2﹥108，符合分別滴定條件，故，第二化學計量點附近也有pH突躍，應選酚酞為指示劑。 第二個化學計量點時 ，L1 pH=﹪時c(鄰苯二甲酸氫鉀)=c(鄰苯二甲酸鉀鈉)= pH= 計量點后， pH= ,選酚酞為指示劑。Ka=﹥10Kw4. pH=﹪時c(A)= c(HA)= pH= 計量點后， pH= ,選甲基紅為指示劑。L1NaOH溶液時，化學計量點時pH為多少?化學計量點附近的滴定突躍為多少?應選用何種指示劑指示終點?解：HNO3 + NaOH → NaNO3 + H2O 化學計量點的pH=﹪時 pH=計量點后，pH=,選中性紅為指示劑 某弱酸的pKa=， molL1，哪種緩沖溶液更好?解釋之。3H2O多少克?解：設需加NaOAc解：(1)(2) (3)pH= 〔H+〕=1013 〔OH〕=101 pH= 〔H+〕=101 H+ + OH →H2O pH=(4) pH= 〔OH〕= pH= 〔H+〕=101 (5) pH= 〔H+〕=105 pH= 〔H+〕=109 〔OH〕= 105 H+ + OH →H2O pH= 欲配制pH= L。L –1 pH=稀釋后〔H+〕=L1NH3 ’ (1) molL1NaOAc溶液。L1NaOAc溶液； (2)100mL L1苯甲酸鈉，求其pH。L1三乙基胺() pH=由于ca〉〉〔OH〕－〔H+〕,且cb〉〉〔OH〕－〔H+〕所以最簡式計算是合理的(4) L1乳酸鈉() pH=由于ca〉〉〔OH〕－〔H+〕,且cb〉〉〔OH〕－〔H+〕所以最簡式計算是合理的(2) molL1K2HPO4 計算下列水溶液的pH(括號內為pKa)。解：(1) 苯酚鈉 (2) 丙烯酸鈉(3) 吡啶 計算下列溶液的pH:(1)(1)苯酚()；(2)丙烯酸()；(3)吡啶的硝酸鹽(C5H5NHN03)()。H2O(3) mo1L1NaOAc。L1HOAc； (2) molL1 分別計算H2CO3(pKa1=，pKa2=)在pH=，H2CO3，HCO3和CO32的分布系數δ2` δ1和δ0。 解： pH= 〔H+〕=105 = = = pH=5 = = = pH= c(H2A)=解： PO43 pKb== HPO42 pKb=2．= H2PO4 pKb== 已知琥珀酸(CH2COOH)2(以H2A表示)的pKal=，pKb1=。根據V1與V2的大小可判斷混合堿的組成。H20，以甲基紅為指示劑，測NH3（2）HCl+NH4Cl用NaOH標準溶液滴定，以MR為指示劑，滴定其中的HCl。mL—1表示)。5．用蒸餾法測定NH3含量，可用過量H2SO4吸收，也可用H3B03吸收，試對這兩種分析方法進行比較。（2）當H2C204 3．標定NaOH溶液的濃度時，若采用：〈1)部分風化的H2C204蟻酸鈉是蟻酸的共軛堿，pKb==，Kb很小，不能滿足cKb≥108的準確滴定條件，故不可用HCl標準溶液直接滴定。5．用NaOH溶液滴定下列各種多元酸時會出現幾個滴定突躍?分別應采用何種指示劑指示終點? H2S04，H2S03，H2C204，H2C03，H3P04答：見下表突躍數指示劑H2S041酚酞，甲基橙等H2S032Sp1甲基橙, Sp2酚酞H2C2041酚酞H2C031酚酞H3P042Sp1甲基橙, Sp2酚酞 6．為什么NaOH標準溶液能直接滴定醋酸，而不能直接滴定硼酸?試加以說明。羥胺，苯胺為堿，, 羥胺只要濃度不是太稀，可以滿足cKb≥108的準確滴定條件，故可用HCl標準溶液直接滴定，以甲基橙為指示劑。(2)CCl3COOH，苯甲酸，吡啶，六亞甲基四胺。3．根據推算，各種指示劑的變色范圍應為幾個pH單位?表4—3所列各種指示劑的變色范圍是否與推算結果相符?為什么?舉二例說明之。答：可以用酸堿指示劑法和電位滴定法確定酸堿滴定的終點。 NH4OAc溶液pH=7，pKa(NH4+)≈pKb(OAc)。 答：NH4HCO3 [H+]+[H2CO3]=[NH3]+[CO32]+[OH](NH4)2HPO4 [H+]+[H2PO4]+2[ H3PO4]=[NH3]+[PO43]+[OH]NH4H2PO4 [H+]+ [ H3PO4]=[NH3]+2[PO43]+[OH]+ [HPO42] 7．欲配制pH為3左右的緩沖溶液，應選下列何種酸及其共軛堿(括號內為pKa)： HOAc()，甲酸()，一氯乙酸()，二氯乙酸()，苯酚()。H2O。2． 寫出下列酸的共軛堿：H2PO4，NH4+，HPO42，HCO3，H2O，苯酚。計算試樣中CaCO3的質量分數。2H2O的質量分數。L1Ba(OH)2溶液相混合，所得溶液是酸性，中性，還是堿性？計算過量反應物的濃度。L1HCl溶液對CaO的滴定度。L1 .7. 計算下列溶液滴定度，以gL1），消耗試樣量較多，浪費藥品。L1。L1的NaOH標準溶液滴定之，欲控制滴定時堿溶液體積在25mL左右， 則：（1） 需稱取上述試樣多少克？（2） molL1NaOH溶液？（1） mL mol L1HCl溶液，現有 mol如欲配制1L 答：滴定度是指與每毫升標準溶液相當的被測組分的質量，用T被測物/滴定劑表示，如TFe/KMn