執(zhí)業(yè)中藥師中藥化學(xué)總論-wenkub.com
2025-08-06 12:16 本頁面
【正文】 （五）質(zhì)譜 質(zhì)譜可用于確定分子量 以及求算分子式和提供其他結(jié)構(gòu)信息。完全消除了 1H對(duì) 13C的影響， 13C的信號(hào)在圖譜上均作為單峰出現(xiàn)，便于判斷 13C信號(hào)的化學(xué)位移。 峰面積： 判斷每個(gè)信號(hào)的氫質(zhì)子。 適用對(duì)象： 含有共軛雙鍵、 α ， β 不飽和羰基（醛、酮、酸、酯）結(jié)構(gòu)化合物，及芳香化合物。 （二）紅外光譜（ IR） 可確定其分子中的官能團(tuán)的種類及其大致的周圍化學(xué)環(huán)境。1 峰， （ 3）場解吸質(zhì)譜（ FDMS） 適用于難氣化和熱穩(wěn)定性差的固體樣品，但碎片離子峰較少 （ 4）快原子轟擊質(zhì)譜（ FABMS）和液體二次離子質(zhì)譜（ LSIMS） 除得到分子離子峰外，還可得到糖和苷元的結(jié)構(gòu)碎片峰。 高分辨質(zhì)譜（ HRMS） 可將物質(zhì)的質(zhì)量精確到小數(shù)點(diǎn)后第 3位（一般質(zhì)譜只精確到小數(shù)點(diǎn)后第 1位），這可為確定化合物分子組成的重要依據(jù)。常用的有紙色譜（ PC）、紙上電泳和薄層色譜（ TLC）。如揮發(fā)油和一些液體生物堿的提取分離常采用分餾法。 網(wǎng)孔大小用交聯(lián)度（即加入交聯(lián)劑的百分比）表示，交聯(lián)度越大，則網(wǎng)孔越小，質(zhì)地越緊密，在水中越不易膨脹；交聯(lián)度越小，則網(wǎng)孔越大，質(zhì)地疏松，在水中易于膨脹。 按照孔徑大小，可將透析膜分為： 微濾膜（ ～ 14μm ）；超濾膜（ ～ ）；反滲透膜（ ～ ）；納米膜（約2nm） 應(yīng)用：精制藥用酶時(shí)，用透析法脫無機(jī)鹽。 利用一種用天然或人工合成的膜，以外界能量或化學(xué)位差為推動(dòng)力，對(duì)雙組分或多組分的溶質(zhì)和溶劑進(jìn)行分離、分級(jí)、提純和富集的方 法。 練習(xí)題 最佳選擇題 大孔吸附樹脂吸附的物質(zhì)用水充分洗脫后，再用丙酮洗脫，被丙酮洗下的物質(zhì)是 [答疑編號(hào) 5630010301] 【正確答案】 D （四）根據(jù)物質(zhì)分子大小差別進(jìn)行分離 超濾法 —— 利用不同分子量化合物擴(kuò)散速度不同而分離 超速離心法 —— 離心作用 （凝膠過濾色譜、分子篩過濾、排阻色譜） （ 1）分離原理：分子篩作用， 根據(jù)凝膠的孔徑和被分離化合物分子的大小而達(dá)到分離的目的。 （ 3）大孔吸附樹脂的應(yīng)用： 主要用于天然化合物的分離和富集 預(yù)處理方法：用高濃度乙醇濕法裝柱，繼續(xù)用乙醇在柱上流動(dòng)清洗，不時(shí)檢查流出的乙醇液，至流出的乙醇液與 水混合不呈現(xiàn)白色乳濁現(xiàn)象，然后以大量的蒸餾水洗去乙醇即可。 （ 1）吸附原理： ① 選擇性吸附 （由于范德華引力或產(chǎn)生氫鍵的結(jié)果） ② 分子篩性能 （由其本身的多孔性網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)決定） （ 2）影響吸附的因素： ① 大孔樹脂本身的性質(zhì)（比表面積、表面電性、極性、能否形成氫鍵等）。 ② 可用于生物堿、萜類、甾體、糖 類、氨基酸等其他極性與非極性化合物的分離。 吸附強(qiáng)弱通常在含水溶劑中大致有下列規(guī)律： ① 形成氫鍵的基團(tuán)數(shù)目越多，則吸附能力越強(qiáng) ② 成鍵位置對(duì)吸附力也有影響。 聚酰胺色譜的分離機(jī)理：一般認(rèn)為是 “ 氫鍵吸附 ” ，即聚酰胺的吸附作用是通過其 酰胺羰基與酚類、黃酮類化合物的酚羥基，或酰 胺鍵上的游離胺基與醌類、脂肪羧酸上的羰基形成氫鍵締合而產(chǎn)生吸附 。 基本原理： 氫鍵吸附。 注意：一般，混合溶劑中強(qiáng)極性溶劑的影響比較突出，故不可隨意將極性差別很大的兩種溶劑混合在一起使用。 （ 2）拌樣及裝樣 硅膠、氧化鋁吸附柱色譜，應(yīng)盡可能選用極性小的溶劑裝柱和溶解樣品，以利樣品在吸附劑柱上形成狹窄的原始譜帶。 用量：一般為樣品量的 30～ 60倍。 注意：有時(shí)擬除去的色素不一定是親脂性的，故活性炭脫色不一定總能收到良好的效果。 ③ 所含 極性基團(tuán)相同時(shí)，非極性基團(tuán)越多，極性越弱 （如高級(jí)脂肪酸極性弱）。故從活性炭上洗脫被吸附物質(zhì)時(shí)，洗脫溶劑的洗脫能力將隨溶劑極性的降低而增強(qiáng)。 （ 2） 溶劑極性越弱，則吸附劑對(duì)溶質(zhì)將表現(xiàn)出越強(qiáng)的吸附能力；溶劑極性增強(qiáng)，則吸附劑對(duì)溶質(zhì)的吸附能力即隨之減弱。 半化學(xué)吸附： 介于物理吸附與化學(xué)吸附之間，力量較弱。 如硅膠、氧化鋁、活性炭吸附。 （ 3）加壓液相柱色譜（了解，不做重點(diǎn)掌握） 載體：多為顆粒直徑較小、機(jī)械強(qiáng)度及比表面積均大的球形硅膠微粒，如 Zipax類薄殼型或表面多孔型硅球以及 Zorbax類全多孔硅膠微球。 適用物質(zhì)：水溶性或極性 較大的成分，如生物堿、苷類、糖類、有機(jī)酸等化合物。 常用載體：硅膠、硅藻土及纖維素粉等。 酸性化合物 + 鈣鹽、鋇鹽、鉛鹽 → 沉淀 → H 2S氣體 → 純品 堿性化合物 + 苦味酸鹽、苦酮酸鹽等（有機(jī)酸鹽） → 先加入無機(jī)酸，再堿化 → 純品 磷鉬酸鹽、磷鎢酸鹽、 雷氏銨鹽 等（無機(jī)酸鹽） （二）根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比（分配系數(shù)）不同進(jìn)行分離 常見的方法有簡單的 液 液萃取法和液 液分配色譜（ LC或 LLC）等 。 酸提堿沉： 生物堿 等堿性成分。） 醇提水沉法： 在藥材濃縮的水提液中加入數(shù)倍量的乙醇稀釋。 單峰表示純化合物，雙峰表示不純的化合物。 （ 3）色譜法： 單一化合物用兩種以上溶劑系統(tǒng)或色譜條件進(jìn)行檢測，均顯示 單一的斑點(diǎn) 。（ 單用或混用） 注意： 用于重結(jié)晶溶劑用量需適當(dāng)，用量太大會(huì)增加溶解，析出晶體量少；用量太小在熱過濾時(shí)會(huì)提早析出結(jié)晶造成損失。 重結(jié)晶：從不純的結(jié)晶經(jīng)過進(jìn)一步精制處理得到較純結(jié)晶的過程。 （ 3）夾帶劑的作用 夾帶劑（ entrainer）作為亞臨界組分 ,揮發(fā)度介于超臨界流體與被萃取溶質(zhì)之間，以液體形式和相對(duì)小的量加入超臨界流體中。 萃取選擇性的決定因素： 溫度、壓力、夾帶劑的種類及含量。 特點(diǎn)： ① 不會(huì)改變有效成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)； ② 可縮短提取時(shí)間，提高提取效率。 適用成分： 游離羥基蒽醌類成分 ，一些 小分子香豆素類 ，有機(jī)酸類成分等。 總結(jié)： 方法 操作 優(yōu)點(diǎn) 缺點(diǎn) 適用藥物 煎煮 浸漬 滲漉 回流 連續(xù)回流 水蒸氣蒸餾法用于提取 具有揮發(fā)性的、能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞，且難溶或不溶于水的成分。 優(yōu)點(diǎn)： 適用于遇熱不穩(wěn)定的成分，或含大量淀粉、樹膠、果膠、黏液質(zhì)的中藥。 優(yōu)點(diǎn)：簡便，適用于遇熱不穩(wěn)定的成分，或含大量淀粉、樹膠、果膠、黏 液質(zhì)的 中藥。 缺點(diǎn)： ① 需加熱，含 揮發(fā)性 成分及 加熱易破壞 的成分不
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