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正文內(nèi)容

執(zhí)業(yè)中藥師中藥化學(xué)總論-資料下載頁

2025-08-11 12:16本頁面

【導(dǎo)讀】中藥化學(xué)是運(yùn)用現(xiàn)代科學(xué)理論與方法研究中藥中化學(xué)成分的一門學(xué)科。學(xué)性質(zhì)、提取分離方法以及主要類型化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)鑒定等。此外,還涉及主要類型化學(xué)成分的生物合成。中藥化學(xué)是專業(yè)基礎(chǔ)課,中藥化學(xué)的研究,在中醫(yī)藥現(xiàn)代化和中藥產(chǎn)業(yè)化中發(fā)揮著極其關(guān)鍵的作用。,特別是一些較為先進(jìn)且應(yīng)用較廣的方法。,在掌握基本共同點(diǎn)的情況下,分類記憶特殊點(diǎn)。,并以《藥典》作為基本學(xué)習(xí)指導(dǎo)。法等進(jìn)行考查,并系統(tǒng)查閱文獻(xiàn),以充分了解和利用前人的經(jīng)驗(yàn)。膜,達(dá)到提取目的。②糖苷、氨基酸等類成分則極性較大,易溶于水及含水醇中;可用不同pH的堿或酸提取。②以水為溶劑時(shí),提取液易發(fā)霉變質(zhì)。溫度、壓力、夾帶劑的種類及含量。④萃取介質(zhì)的溶解特性容易改變,在一定溫度下只需改變其壓力;⑤還可加入夾帶劑,改變萃取介質(zhì)的極性來提取極性物質(zhì);⑦萃取介質(zhì)可循環(huán)利用,成本低;③更換產(chǎn)品時(shí)設(shè)備清洗困難。

  

【正文】 達(dá)到分離的目的;如沸點(diǎn)相差在 25℃ 以下,則需要采用分餾柱;沸點(diǎn)相差越小,則需要的分餾裝置越精細(xì)。如揮發(fā)油和一些液體生物堿的提取分離常采用分餾法。 原理 方法 特點(diǎn)及應(yīng)用 根據(jù) 物質(zhì)溶解度差別進(jìn)行分離 結(jié)晶與重結(jié)晶 醇提水沉法或水提醇沉法 酸堿法 沉淀法 根據(jù)物質(zhì)分配比不同進(jìn)行分離 萃取法 分配柱色譜 根據(jù)物質(zhì)吸附性差別進(jìn)行分離 簡(jiǎn)單吸附(活性炭) 吸附柱色譜(硅膠、氧化鋁、聚酰胺、大孔樹脂色譜) 根據(jù)物質(zhì)分子大小差別進(jìn)行分離 凝膠過濾法 膜分離法 根據(jù)物質(zhì)解離程度不同進(jìn)行分離 離子交換法 根據(jù)物質(zhì)沸點(diǎn)差別進(jìn)行分離 分餾法 配伍選擇題 [答疑編號(hào) 5630010302] 【正確答案】 A 、吸附劑是 [答疑編號(hào) 5630010303] 【正確答案】 A 、堿均穩(wěn)定的極性吸附劑是 [答疑編號(hào) 5630010304] 【正確答案】 D [答疑編號(hào) 5630010305] 【正確答案】 D 炭 [答疑編號(hào) 5630010306] 【正確答案】 A [答疑編號(hào) 5630010307] 【正確答案】 C [答疑編號(hào) 5630010308] 【正確答案】 E [答疑編號(hào) 5630010309] 【正確答案】 D 第三節(jié) 中藥化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)研究方法 一、化合物的純度測(cè)定 ( 1)結(jié)晶形態(tài)和色澤:一個(gè)純的化合物一般都 有一定的晶形和均勻的色澤。 ( 2)熔點(diǎn)和熔距:?jiǎn)我换衔镆话愣加?一定的熔點(diǎn)和較小的熔距( 1~ 2℃ )。 ( 3)色譜法: 單一化合物用兩種以上溶劑系統(tǒng)或色譜條件進(jìn)行檢測(cè),均顯示單一的斑點(diǎn)。常用的有紙色譜( PC)、紙上電泳和薄層色譜( TLC)。 ( 4)氣相色譜法( GC)和高效液相色譜法( HPLC):純的化合物顯示單一的譜峰。 ( 5)其他方法:質(zhì)譜、核磁共振等。 最佳選擇題 判定單體化合物純度的方法是 液萃取法 [答疑編號(hào) 5630010310] 【正確答案】 C 二、結(jié)構(gòu)研究的主要程序 三、結(jié)構(gòu)研究中采用的主要方法 (一)確定分子式并計(jì)算不飽和度 分子式的測(cè)定目前主要有以下幾種方法,可因地制宜加以選用 ( 1)元素定量分析配合分子量測(cè)定 ( 2)同位素豐度比法 ( 3)高分辨質(zhì)譜( HR— MS)法 質(zhì)譜( MS) 可用于確定分子量和求算分子式,及提供其他結(jié)構(gòu)信息。 高分辨質(zhì)譜( HRMS) 可將物質(zhì)的質(zhì)量精確到小數(shù)點(diǎn)后第 3位(一般質(zhì)譜只精確到小數(shù)點(diǎn)后第 1位),這可為確定化合物分子組成的重要依據(jù)。 根據(jù)采用的離子源不同分類: ( 1)電子轟擊質(zhì)譜( EIMS) 當(dāng)樣品相對(duì)分子質(zhì)量較大難于氣化(如糖的聚合物、多肽),或?qū)岱€(wěn)定性差(如醇、糖苷和部分羧酸), 常常得不到分子離子峰 。 對(duì)熱不穩(wěn)定的樣品可進(jìn)行乙酰化或三甲基硅烷化( TMS化)制成對(duì)熱穩(wěn)定的衍生物進(jìn)行測(cè)定。 ( 2)化學(xué)電離質(zhì)譜( CIMS) 也能得到較強(qiáng)的準(zhǔn)分子離子峰,即 M177。1 峰, ( 3)場(chǎng)解吸質(zhì)譜( FDMS) 適用于難氣化和熱穩(wěn)定性差的固體樣品,但碎片離子峰較少 ( 4)快原子轟擊質(zhì)譜( FABMS)和液體二次離子質(zhì)譜( LSIMS) 除得到分子離子峰外,還可得到糖和苷元的結(jié)構(gòu)碎片峰。 目前還有基質(zhì)輔助激光解吸電離質(zhì)譜( MALDIMS)、電噴霧電離質(zhì)譜( ESIMS)、串聯(lián)質(zhì)譜( MS— MS)等。 不飽和度的計(jì)算: 不飽和度( index of unsaturation,以 u表示) Ⅰ 為一價(jià)原子(如 H、 D、 X)的數(shù)目; Ⅲ 為三價(jià)原子(如 N、 P等)的數(shù)目; Ⅳ 為四價(jià)原子(如 C、 S)的數(shù)目。二價(jià)原子 O、 S等不飽和度計(jì)算無關(guān),故不予考慮。 (二)紅外光譜( IR) 可確定其分子中的官能團(tuán)的種類及其大致的周圍化學(xué)環(huán)境。 將被鑒定化合物和已知化合物對(duì)照品做一張共 IR光譜圖,如果兩者 IR光譜完全一致,則可鑒定是同一物質(zhì)。 紅外吸收范圍 4000~ 625cm1 4000~ 1500cm1為特征頻率區(qū):官能團(tuán)吸收,如羥基、羰基、苯環(huán)骨架等 1500~ 600cm1為指紋區(qū):許多吸收因原子或原子團(tuán)間的鍵角變化引起,化合物特征吸收,如人指紋,可做真?zhèn)舞b別依據(jù)。 (三)紫外 — 可見吸收光譜( UVvis) π→π * 及 n→π *躍遷可因吸收紫外光及可見光而引起,吸收光譜出現(xiàn)在紫外及可見區(qū)域( 200~ 700nm) UV光譜主要可提供分子中的 共軛體系 的結(jié)構(gòu)信息,可據(jù)此判斷共軛體系中取代基的位置、種類和數(shù)目,用于推斷 化合物骨架。 適用對(duì)象: 含有共軛雙鍵、 α , β 不飽和羰基(醛、酮、酸、酯)結(jié)構(gòu)化合物,及芳香化合物。 診斷試劑可用于測(cè)定化合物的精細(xì)結(jié)構(gòu)。 (四)核磁共振譜 ( 1HNMR) 提供信息: 化學(xué)位移( δ )、積分面積、裂 分情況(重峰數(shù)及偶合常數(shù) J)。 化學(xué)位移: 識(shí)別不同的類型的氫。 峰面積: 判斷每個(gè)信號(hào)的氫質(zhì)子。 裂分與偶合常數(shù): 判斷相連接的氫的情況。 s(單峰)、 d(二重峰)、 t(三重峰)、 m(多重峰)。 ( 13CNMR) ( 1)噪音去偶譜:也叫全氫去偶或?qū)拵ヅ?。完全消除?1H對(duì) 13C的影響, 13C的信號(hào)在圖譜上均作為單峰出現(xiàn),便于判斷 13C信號(hào)的化學(xué)位移。 ( 2) DEPT:通過改變照射氫核的脈沖寬度或設(shè)定不同的弛豫時(shí)間,使不同類型的 13C信號(hào)在譜圖上呈現(xiàn)單峰 形式分別朝上或朝下,故靈敏度高,信號(hào)之間較少重疊。 取代基位移: 改變某個(gè) 13C核的周圍環(huán)境,如引入某個(gè)取代基,則該 13C的信號(hào)可能發(fā)生特定的位移。 如苯的取代基位移、羥基的苷化位移和?;灰?。 (五)質(zhì)譜 質(zhì)譜可用于確定分子量 以及求算分子式和提供其他結(jié)構(gòu)信息。 注意: “ 第四節(jié) 中藥化學(xué)在中藥質(zhì)量控制中的作用和意義 ” 內(nèi)容詳見 “ 緒論 ” 。
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