【導(dǎo)讀】2020年第3題（4分）最近報(bào)道在－100℃的低溫下合成了化合物X，元素分析得出其分子式為C5H4，紅外光譜和核。有C－C單鍵，又有C＝C雙鍵。溫度升高將迅速分解。8－1確定B、C、D的結(jié)構(gòu)式。8－2給出B和C的系統(tǒng)命名：B為；C為：。燃?xì)庑孤兜木X(jué)。本題的答案可用倒推法得出，只需有取代、縮合等概念而無(wú)須預(yù)先具備本題涉及的具體反應(yīng)。1．據(jù)研究，醬油中的“氯丙醇”的來(lái)源可能是醬油原料中的雜質(zhì)脂肪水解產(chǎn)物甘油的羥基被氯取代的衍生物；殘留的A水解會(huì)產(chǎn)生“氯丙醇”；此外，A還可能來(lái)自包裝食品的強(qiáng)化高分子材料。的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和A水解的反應(yīng)方程式，反應(yīng)涉及的有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示。有人提出，僅需進(jìn)行不多次實(shí)驗(yàn)，即可得知活性三肽的組成。減去的三種氨基酸是活性肽的組成。DNA中的遺傳基因是以堿基的排列順序存儲(chǔ)的；DNA雙鏈之間的主要作用力是氫鍵。（每空1分；無(wú)“基”字得分相同。

　　

【正文】 2 分子 A 中有 個(gè)一級(jí)碳原子，有 個(gè)二級(jí)碳原子，有 個(gè)三級(jí)碳原子，有 個(gè)四級(jí)碳原子，至少有 個(gè)氫原子共平面。 2， 0， 4， 1， 4． 每空 分 ( 分 ) 93 B 的同分異構(gòu)體 D 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 : 只要正確表達(dá)出雙鍵加成就可得分 。 其他答案不 得分 。 (2 分 ) 94 E 是 A 的一種同分異構(gòu)體， E 含有 sp、 sp sp3 雜化的碳原子，分子中沒(méi)有甲基， E 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 : H C C HCCC H 2C C H 2C C H 2CC H 2 答出 1個(gè)就得滿分。錯(cuò) 1個(gè)扣 。 (2 分 ) 2020 年 第 10題 第 10 題 (15 分 ) 高效低毒殺蟲(chóng)劑氯菊酯 (I)可通過(guò)下列合成路線制備： A ( C 4 H 8 ) + B ( C 2 H O C l 3 )A l C l 3C l 3 C C H C H 2 C = C H 2O H C H 3H 3 C S O 3 HC l 3 C C H C H = C C H 3O H C H 3C H 3 C ( O C 2 H 5 ) 3 C H 3 C H 2 O N aC l 2 C = C H C H C C H 2 C O O C H 2 C H 3C O O C H 2 C H 3C lC lN a O HC 2 H 5 O HC DEFHG IC H 3C O O N aC lC lC O O C H 2C lC lO+ N ( C H 2 C H 3 ) 3 + N a C lC l C H 3C H 3C 2 H 5 O H 101 (1) 化合物 A 能使溴的四氯化碳溶液褪色且不存在幾何異構(gòu)體。 A 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 C CH2H3CH3C 其他答案不得分 。 (1 分 ) B 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 C OCl3CH 其他答案不得分 。 (1 分 ) 102 化合物 E 的系統(tǒng)名稱 3,3二甲基 4,6,6三氯 5己烯酸乙酯 。 其他答案不得分 。 (2 分 ) 化合物 I 中官能團(tuán)的名稱 鹵原子、碳碳雙鍵、酯基、醚鍵。 共 4 種官能團(tuán)，每個(gè) 。 寫(xiě)錯(cuò) 1個(gè)扣 。 (2 分 ) 103 由化合物 E 生成化合物 F 經(jīng)歷了 步反應(yīng)，每步反應(yīng)的反應(yīng)類(lèi)別分別是 。 2 其他答案不得 分。 (1 分 ) 酸堿反應(yīng) (親核 )取代反應(yīng)。 共 2 個(gè)反應(yīng)類(lèi)別，每個(gè) 。 (1 分 ) 104 在化合物 E 轉(zhuǎn)化成化合物 F 的反應(yīng)中，能否用 NaOH/C2H5OH 代替 C2H5ONa/C2H5OH 溶液 ?為什么？ 不能 其他答案不得分 。 (1 分 ) 因?yàn)轷?huì)發(fā)生皂化反應(yīng)、 NaOH 的堿性不夠強(qiáng) （不能在酯的 ?位生成碳負(fù)離子 ） 、烯丙位的氯會(huì)被取代、雙鍵可能重排等等。 答出二種或二種以上給滿分 。 (2 分 ) 105 (1) 化合物 G 和 H 反應(yīng)生成化合物 I、 N(CH2CH3)3 和 NaCl，由此可推斷： H 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 OC H 2 N ( C H 2 C H 3 ) 3+C l 其他答案不得分 。 (1 分 ) H 分子中氧原子至少 與 個(gè)原子共平面。 11 其他答案不得分 。 (1 分 ) 106 芳香化合物 J 比 F少兩個(gè)氫， J 中有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，它們的數(shù)目比是 9 ? 2 ? 1，則 J可能的結(jié)構(gòu)為 (用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示 )： C ( C H 3 ) 3H O O HC l C lC ( C H 3 ) 3C l C lH O O HO C ( C H 3 ) 3C l C lO C ( C H 3 ) 3C l C lO H O HO O C ( C H 3 ) 3C l C lO O C ( C H 3 ) 3C l C lC ( C H 3 ) 3C l C lC ( C H 3 ) 3C l C lO O H O O H 答出 1個(gè)就得 2分，答錯(cuò) 1個(gè)扣 (2 分 ) 2020 年 第 9 題 (11 分 ) 91 畫(huà) 出下列轉(zhuǎn)換中 A、 B、 C 和 D 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 （ 不要求標(biāo)出手性 ） 。 A ( C 1 4 H 2 6 O 4 ) B ( C 1 2 H 2 2 O 2 ) C ( C 1 2 H 2 4 O 2 ) D ( C 1 2 H 2 2 B r 2 )1 . M g / 苯回 流 1 . L i A l H 4 無(wú) 水 醚2 . H 2 O 2 . H 2 O A COOCH3COOCH3 B OOH C OHOH D BrBr 每個(gè)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 1 分，其他答案不得分 。 (4 分 ) 92 畫(huà)出下列兩個(gè)轉(zhuǎn)換中產(chǎn)物 2 和 3 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，并簡(jiǎn)述在相同條件下反應(yīng)，對(duì)羥基苯甲醛只得到一種產(chǎn)物，而間羥基苯甲醛卻得到兩種產(chǎn)物的原因。 C H OO HC H 3 ( C H 2 ) 1 1 B r , K 2 C O 3丙 酮 ， 回 流1 C H 3 ( C H 2 ) 1 1 B r , K 2 C O 3丙 酮 ， 回 流2C H OO H3+ 1 CHOO(CH2)11CH3 2 C H OO (C H 2)11C H 3 3 O (C H 2 )1 1 C H 3O 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 1 和 2 各 1分；結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 3， 3分（沒(méi)有烷氧基只得 1分， β 羥基酮只得 1分）。若 2， 3對(duì)換，則得分也對(duì)換。其它答案不得分，例如丙酮自身縮合不得分。 （ 5分） 原因： 連在苯環(huán)的 烷氧基對(duì)苯環(huán)的對(duì)位比對(duì)苯環(huán)的間位有更強(qiáng)的給電子共軛效應(yīng) （ ） 和更弱的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng) （ ） ，致使羥基間位的醛基比對(duì)位的醛基有更強(qiáng)的親電性 （ ） ，所以在碳酸鉀的弱堿條件下，對(duì)羥基苯甲醛與丙酮不發(fā)生縮合反應(yīng)而間位羥基苯甲醛可與丙酮發(fā)生羥醛縮合反應(yīng) （ ） 。 （ 2分） 2020 年 第 10 題 ( 7 分 ) 灰黃霉素是一種抗真菌藥，可由 A 和 B 在三級(jí)丁醇鉀 /三級(jí)丁醇體系中合成，反應(yīng)式如下： ( C H 3 ) 3 C O K / ( C H 3 ) 3 C O HOOO C H 3H 3 C OC lOOO C H 3H 3 C OC lOHC H 3 OH 3 C O C C C C H+A B 灰 黃 霉 素OC H C H 3C H 3 101 在下面灰黃霉素結(jié)構(gòu)式中標(biāo)出不對(duì)稱碳原子的構(gòu)型。 SROOO C H 3H 3 C OC lOHC H 3 OC H 3 每個(gè)構(gòu)型 1 分，構(gòu)型錯(cuò)誤不得分。 （ 2 分） 102 寫(xiě)出所有符合下列兩個(gè)條件的 B 的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： ① 苯環(huán)上只有兩種化學(xué)環(huán)境不同的氫；② 分子中只有一種官能團(tuán)。 B 的同分異構(gòu)體： H OH 3 CH OH 3 CO HO HH O H 2 C O H H 3 C O O H 每個(gè)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 1 分。 （ 4 分） 103 寫(xiě)出由 A和 B 生成灰黃霉素的反應(yīng)名稱。 麥克爾加成。 答 1,4共軛加成 或共軛加成都得滿分，答加成只得 。 （ 1分） 2020 年第 11 題 ( 9 分 ) 化合物 A由碳、氫、氧三種元素組成，分子量 72，碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于 60%。 A分子中的碳原子均為 sp3雜化。 A 與 2苯基乙基溴化鎂在適當(dāng)條件下反應(yīng)后經(jīng)水解生成 B。 B 在質(zhì)子酸的催化作用下生成 C。經(jīng)測(cè)定 B 分子只含 1 個(gè)不對(duì)稱碳原子，其構(gòu)型為 R。請(qǐng)根據(jù)上述信息回答下列問(wèn)題： 111 寫(xiě)出 A 的分子式。 C4H8O 其它答案不得分 。 (1 分 ) 112 畫(huà)出 A、 B 和 C 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（列出所有可能的答案）。 A OC2H5H OCH3H B C 2H 5Ph(H 2C )3 O HH C H 3P h (H 2C )4 O HH C C 2H 5( ) ( )H 3C 每個(gè)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 1 分。未正確標(biāo)明手性化合物 A 和 B 的 構(gòu)型，每個(gè)只得 分。 C 為外消旋體，沒(méi)有表示出外消旋體，每個(gè)只得 分 。 （ 6 分） 113 簡(jiǎn)述由手性化合物 B 合成 C 時(shí)手性能否被保留下來(lái)的理由。 B 在質(zhì)子酸的催化作用下 生成平面型的碳正離子 （ 1 分），它的兩側(cè)均可與苯環(huán)反應(yīng)， 從而生成一對(duì)外消旋體， 所以 B的手性不能完全被保留下來(lái)（ 1 分） 。 (2 分 )