【正文】 要存在型體（用你定義的 ①②③④ 表達(dá)）。提示：通常羧酸的電離常數(shù)介于磷酸的一、二級(jí)電離常數(shù)之間。 COO HN POO HOH 2COON POO HOH 2+ H+1 234COON POO HOH 22COON POOOH 2+ H+3COON POOOH 2COON POOOH+ H+ （ 3 分，每式 1 分 ) 植物軔皮液的主要型體： ③ (1分 ) 細(xì)胞內(nèi)液的主要型體： ②（ 和 ③） （ 1分） 10－ 4 只有把 Roundup 轉(zhuǎn)化為它的衍生物，才能測(cè)定它的 pK1，問：這種衍生物是什么 ? 這種衍生物是 Roundup 的強(qiáng)酸鹽 。 （ 2分）（答鹽酸鹽等也可） 2020 年 第 11 題 （ 10 分） 某烯烴混合物的摩爾分?jǐn)?shù)為十八碳 3,6,9三烯 9%, 十八碳 3,6二烯 57％，十八碳 3烯 34％。 11－ 1 烯烴與過氧乙酸可發(fā)生環(huán)氧化反應(yīng)，請(qǐng)以十八碳 3,6,9三烯為例，寫出化學(xué)反應(yīng)方程式。 C2H5CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHC8H17 + 3CH3COOOH = C2H5CH－ CHCH2CH－ CHCH2CH－ CHC8H17 + 3CH3COOH (2 分 ) O O O 11－ 2 若所有的雙鍵均被環(huán)氧化，計(jì)算 1 摩爾該混合烯烴需要多少摩爾過氧乙酸。 1 摩爾十八碳三烯環(huán)氧化需 3 摩爾過氧乙酸； 1摩爾十八碳二烯環(huán)氧化需 2 摩爾過氧乙酸； 1 摩爾十八烯環(huán)氧化需 1 摩爾過氧乙酸，因此： 1 摩爾混合烯完全過氧化需過氧乙酸： + + = mol (2 分 ) 11－ 3 若上述混合烯烴中只有部分不飽和鍵環(huán)氧化，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)實(shí)驗(yàn)方案，用酸堿滴定法測(cè)定分離后產(chǎn)物的環(huán)氧化程度：簡(jiǎn)述實(shí)驗(yàn)方案；寫出相關(guān)的反應(yīng)方程式和計(jì)算環(huán)氧化程度（％）的通式。 實(shí)驗(yàn)方案： 用已知過量的氯化氫（ n/mol）與環(huán)氧化并經(jīng)分離后的混合烯烴反應(yīng)，反應(yīng)完 成后，用已知濃度的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（ c/mol〃 L1）滴定反應(yīng)剩余的酸，記 錄滴定終點(diǎn)氫氧化鈉溶液的體積（ V/mL）。 （ 2分；若 未寫“分離后”，扣 1 分） 相關(guān)方程式： RCH－ CHR’ + HCl = RCH－ CHR’ O HO Cl （寫出此式即得滿分） NaOH + HCl = NaCl + H2O （ 2分 環(huán)氧化程度 （％） ＝ [(ncV/1000)/]X100% （寫出此式即得滿分） 設(shè) x,y,z 分別為三烯、二烯和單烯的摩爾分?jǐn)?shù)， 則計(jì)算通式為： 環(huán)氧化程度 （％）＝ [(ncV/1000)/(3x+2y+z)]X100% （ 2分） 2020 年 第 12題 （ 12 分） 中和 g 平面構(gòu)型的羧酸消耗 mL mol/L NaOH 溶液，將該羧酸加熱脫水，生成含碳量為 ％的化合物。確定符合上述條件的摩爾質(zhì)量最大的羧酸及其脫水產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式，簡(jiǎn)述推理過程。 羧酸的結(jié)構(gòu)式： COOHCOOHCOOHCOOHHOOCHOOC 脫水產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式；CCCCCCOOOOOOOOO （每式 3分，共 6分。） 推 理過程： （ 6分，參考答案如下 , 分值的大致分配： n=1,2,3,4,5,6各占 1分。 其他符合邏輯的應(yīng)答也可，不完整應(yīng)扣分。） 設(shè)羧酸為 n 元酸，則： 羧酸的摩爾質(zhì)量為 M = g/[( mol/ mL/1000)/n] = 57n g/mol 羧基（ COOH）的摩爾質(zhì)量為 45 g/mol, 對(duì)于 n 元酸， n 個(gè)羧基的摩爾質(zhì)量為 45n g/mol， n 元酸分子中除羧基外的基團(tuán)的摩爾質(zhì)量為 (57－ 45)Xn=12n, n=1,2,3,4……， 該基團(tuán) 只能是 n 個(gè)碳原子才能保證羧酸的摩爾質(zhì)量為 57n g/mol。 對(duì)于一元酸： n=1, 結(jié)構(gòu)為： CCOOH ，不存在。 對(duì)于二元酸： n=2，結(jié)構(gòu)為 HOOCC≡CCOOH （尚非最大摩爾質(zhì)量平面結(jié)構(gòu)） 對(duì)于三元酸： n=3, 無(wú)論 3 個(gè)碳呈鏈狀結(jié)構(gòu)還是三元環(huán)結(jié)構(gòu)，都不存在。 對(duì)于四元酸： n=4，結(jié)構(gòu)為： HOOC COOHCOOHHOOC 或 C C C CC O O HC O O HHO O CH O C 或COOHCOOHCOOHHOOC 第一個(gè)結(jié)構(gòu)符合題意，但尚非最大摩爾質(zhì)量的平面結(jié)構(gòu)羧酸 （注；且不能穩(wěn)定存在） 后兩者具非平面結(jié)構(gòu)，不符合題意。 （最右邊的結(jié)構(gòu)可不寫） 五元酸跟三元酸一樣不 能存在。 （或得出結(jié)論： n為奇數(shù)均不能成立。） 對(duì)于六元酸： n=6, 羧酸及其脫水產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式如上。羧酸具平面結(jié)構(gòu)，符合題意。 脫水產(chǎn)物的碳含量＝ 12MC/(12MC+9MO) = 50%。符合題意。 n 更大，不可能再出現(xiàn)平面結(jié)構(gòu)的羧酸。 （或用碳架結(jié)構(gòu)表示） 2020 年 第 10 題（ 8 分） 有一種測(cè)定多肽、蛋白質(zhì)、 DNA、 RNA 等生物大分子的相對(duì)分子質(zhì)量的新實(shí)驗(yàn)技術(shù)稱為 ESI/FTICR－ MS，精度很高。用該實(shí)驗(yàn)技術(shù)測(cè)得蛋白質(zhì)肌紅朊的圖譜如下，圖譜中的峰是質(zhì)子化肌紅朊的信號(hào)，縱坐標(biāo)是質(zhì)子化肌紅朊的相對(duì)豐 度，橫坐標(biāo)是質(zhì)荷比 m/Z， m 是質(zhì)子化肌紅朊的相對(duì)分子質(zhì)量， Z是質(zhì)子化肌紅朊的電荷（源自質(zhì)子化，取正整數(shù)），圖譜中的相鄰峰的電荷數(shù)相差 1，右起第 4 峰和第 3 峰的 m/Z 分別為 1542 和 1696。求肌紅朊的相對(duì)分子質(zhì)量 (M)。 【參考答案】 1542＝ (M＋ Z)/Z 或 1696＝ (M＋ Z)/Z 1696＝ [M＋ (Z－ 1)]/(Z－ 1) 1542＝ (M＋ Z＋ 1)/(Z＋ 1) 解聯(lián)立方程： 解聯(lián)立方程： Z＝ 11 Z＝ 10 M＝ 16951 M＝ 16950 肌紅朊的相對(duì)分子質(zhì)量為 16951（或 16950），答任一皆可。 （ 聯(lián)立方程正確，計(jì)算錯(cuò)誤，得 6 分 。方程錯(cuò)為 1542＝ M/Z等，求得 Z＝ 11 或 10，相對(duì)分子質(zhì)量誤為 16960等，只得 4 分。（ 8 分） 2020 年 第 12 題（ 9 分） 2020 年是俄國(guó)化學(xué)家馬科尼可夫（ V. V. Markovnikov， 1838－ 1904）逝世 100 周年。馬科尼可夫因提出 C＝ C 雙鍵的加成規(guī)則（ Markovnikov Rule）而著稱于世。本題就涉及該規(guī)則。給出下列有機(jī)反應(yīng)序列中的 A、B、 C、 D、 E、 F 和 G 的結(jié)構(gòu)式，并給出 D 和 G 的系統(tǒng)命名。 （每式 1 分，每個(gè)命名 1 分，共 9 分） 【參考答 案】 D： 2－溴－ 2－甲基丙酸 G： 2， 2－二甲基丙二酸二乙酯（共 9 分） 2020 年 第 6 題（ 13 分） 寫出下列反應(yīng)的每步反應(yīng)的主產(chǎn)物（ A、 B、 C）的結(jié)構(gòu)式；若涉及立體化學(xué)，請(qǐng)用 Z、 E、 R、 S 等符號(hào)具體標(biāo)明。 C H 2 C O O HC H 2 C O O H H 2 O A C H 3 C H O ( 等摩爾）無(wú)水丁二酸鈉 B H Br C B 是兩種幾何異構(gòu)體的混合物。 【參考答案】 A：OOO B：OOO（ E－）和OOO（ Z－） C： OOOHHC H 3Br1R, 2R12OOOHC H 3HBr121S,2S和OOOHC H 3HBr1R, 2S12OOOC H 3HHBr121S,2R 對(duì)應(yīng)于 E－式 對(duì)應(yīng)于 Z－式 A 式 1 分； B 式 4 分（每式 1 分，標(biāo)示各 1 分）； C 式 8 分（每式 1 分，標(biāo)示各 分） 對(duì)應(yīng)錯(cuò)誤或標(biāo)示錯(cuò)誤均不得分。 2020 年備用卷第 6 題（ 10分） 1．給出下列四種化合物的化學(xué)名稱 A：C O O H B： CH3CCH2CCH3O=O= A 的名稱： B 的名稱： C：NHOCH3 D：CH3CCH3OO C 的名稱： D 的名稱： 2．寫出下列每步反應(yīng)的主要產(chǎn)物（ A、 B、 C）的結(jié)構(gòu)式 【參考答案】 1． A： 2－ (對(duì) 異丁基苯基 )丙酸 或：布洛芬 B： 2,4戊二酮 或：乙酰丙酮 C： α 甲基丁二 酰亞胺 D：丙酮縮乙二醇（各 1 分） O 2． A： B： CO2C2H5COCH3 C：O=O=（各 2 分） 2020 年備用卷第 10 題（ 8分） 有一固體化合物 A（ C14H12NOCl），與 6mol/L 鹽酸回流可得到兩個(gè)物質(zhì) B（ C7H5O2Cl）和 C（ C7H10NCl）。B 與 NaHCO3溶液反應(yīng)放出 CO2。 C 與 NaOH 反應(yīng)后，再和 HNO2作用得黃色油狀物，與苯磺酰氯反應(yīng)生成不溶于堿的沉淀。當(dāng) C 與過量 CH3Cl 加熱反應(yīng)時(shí)，得一帶有芳環(huán)的季銨鹽。推出 A、 B、 C 的可能結(jié)構(gòu)式。 【參考答案】 A：C lCO= NC H 3CO= NC H 3C l CO= NC H 3C l（共 3 分，每式 1 分） B： CO= O HC l（共 3 分，每式 1 分） C： N H C H 3 H C l（ 2 分 ) 2020 年 第 2 題 （ 5 分） 下列反應(yīng)在 100oC 時(shí)能順利進(jìn)行： DHM eHHM e E tH1 0 0 o CM e