【文章內(nèi)容簡介】 E tHHHHD M e+E t M eHHHDH M e I II 21 給出兩種產(chǎn)物的系統(tǒng)命名。（ 4 分） 22 這兩種產(chǎn)物互為下列哪一種異構體？（ 1 分） A 旋光異構體 B 立體異構體 C 非對映異構體 D 幾何異構體 【參考答案】 21 I （ 7R， 3E， 5Z)3甲基 7氘代 3,5辛二烯 或 （ 7R， 3E， 5Z)3甲基 3,5辛二烯 7d 或 （ 7R， 3E， 5Z)3甲基 72H3,5辛二烯 （注：只要標出氘的位置即可） 用 cis 、 trans 代替 Z、 E得分相同（下同） （ 2 分） II （ 7S， 3Z， 5Z)3甲基 7氘代 3,5辛二烯 或 （ 7S， 3Z， 5Z)3甲基 3,5辛二烯 7d 或 （ 7S， 3Z， 5Z)3甲基 72H3,5辛二烯 （注：只要標出氘的位置即可） （ 2 分） 22 B （立體異構體） （ 1 分） 2020 年 第 9題 （ 10 分） 環(huán)磷酰胺是目前臨床上常用 的抗腫瘤藥物，國內(nèi)學者近年打破常規(guī)，合成了類似化合物，其毒性比環(huán)磷酰胺小，若形成新藥，可改善病人的生活質(zhì)量，其中有一個化合物的合成路線如下，請完成反應，寫出試劑或中間體的結構。 C H 3O 2 N N H 2A c 2 OAN B Sh ?BH 2 OC a C O 3CH 2 OH C l中和DEO 2 N NPOON C H 2 C H 2 C l 2HN C H 3H NFH C lG 注 ： NBS 即 N溴代丁二酰亞胺 【參考答案】 A B C O 2 NC H 3N H A c（ 1 分） O 2 NC H 2 B rN H A c（ 1 分） O 2 NC H 2 O HN H A c（ 1 分） D E O 2 NC H 2 O HN H 2（ 1 分） POC lC lN C H 2 C H 2 C l 2 (二氯改為二溴也可）（ 2 分） F G +C lP N N N C H 3ONO 2 N OH （ 3 分） F HCl （ 1 分） （ C16H25N5O4PCl） 2020 年 第 10題 （ 10分） 以氯苯為起始原料，用最佳方法合成 1溴 3氯苯 (限用具有高產(chǎn)率的各反應，標明合成的各個步驟 )。 【參考答案】 C l C lN O 2C lN H 2C lN H A cC lN H A cB rC lN H 2B rC lN 2 C lB rC lB rH N O3/ H2S O4F e + H C l A c2OB r2/ F e B r3 濃 H C l O HN a N O2/ H C l 5oCH3P O2 6 個中間物每個 1 分，共 6 分；每步的試劑 分，共 4 分（用 C2H5OH 代替 H3PO2 得分相同） 2020年 第 1題 2020年 5月報道，在石油中發(fā)現(xiàn)了一種新的烷 烴分子，因其結構類似于金剛石，被稱為“分子鉆石”，若能合成，有可能用做合成納米材料的理想模板。該分子的結構簡圖如下： 11 該分子的分子式為 ； 12 該分子有無對稱中心？ 13 該分子有幾種不同級的碳原子？ 14 該分子有無手性碳原子？ 15 該分子有無手性？ 【參考答案】 11 C26H30(分子式不全對不得分 ) (2 分 ) 12 有 (1 分 ) 13 3 種 （答錯不得分） (1 分 ) 14 有 (1 分 ) 15 無 (1 分 ) 2020 年 第 8題 （ 4分） 用下列路線合成化合物 C： 反應結束后，產(chǎn)物中仍含有未反應的 A 和 B。 81 請給出從混合物中分離出 C 的操作步驟；簡述操作步驟的理論依據(jù)。 82 生成 C 的反應屬于哪類基本有機反應類型。 81（ 3 分） 【參考答案】 操作步驟： 第一步：將反應混合物傾入（冰）水中，攪拌均勻，分離水相和有機相；（ 分） 第二步：水相用乙酸乙酯等極性有機溶劑萃取 23 次后，取水相； ( 分 ) 第三步：濃縮水相，得到 C 的粗產(chǎn)品。 (1 分 ) 理論依據(jù)： C 是季銨鹽離子性化合物，易溶于水，而 A 和 B 都是脂溶性化合物，不溶于水。 (1分 ) 未答出水相用有機溶劑萃取，不得第二步分； 未答濃縮水相步驟，不得第三步分； 未答出 C是季銨鹽離子性化合物或未答出 A和 B都是脂溶性化合物，扣 分。 82（ 1 分） A 含叔胺官能團， B 為仲鹵代烷，生成 C 的反應是胺對鹵代烷的親核取代反應。 (1 分 ) 只要答出取代反應即可得 1 分。 2020 年 第 9題 （ 10分） 根據(jù)文獻報道，醛基可和雙氧水發(fā)生如下反應： 為了合成一類新藥，選擇了下 列合成路線： 91 請寫出 A 的化學式，畫出 B、 C、 D 和縮醛 G 的結構式。 92 由 E 生成 F 和 F 生成 G 的反應分別屬于哪類基本有機反應類型。 93 請畫出化合物 G 的所有光活異構體。 【參考答案】 91(5 分 )A KMnO4或 K2Cr2O7或其他合理的氧化劑； MnO PCC、 PDC、 Jones 試劑等不行。 A、 B、 C、 D、和 G 每式 1 分。 化合物 B 只能是酸酐，畫成其他結構均不得分； 化合物 C 畫成 也得 1分 化合物 D 只 能是二醇，畫成其他結構均不得分； 化合物 G 畫成 或 只得 分 92（ 2 分） 由 E 生成 F 的反應屬于 加成反應 ；由 F 生成 G 的反應屬于 縮合反應 。（各 1 分） 由 E 生成 F 的反應答為其他反應的不得分；由 F 生成 G 的反應答為 “分子間消除反應 ”也得滿分，答其他反應的不得分。 93（ 3 分） G 的所有光活異構體 （ 3 分） 應有三個結構式，其中前兩個為內(nèi)消旋體，結構相同，應寫等號或只寫一式；三個結構式每式 1 分；如果將結構寫成 4 個，而沒有在內(nèi)消旋體之間寫等號的，或認為此內(nèi)消旋體是二個化合物的扣 分；如果用如下結構式畫 G 的異構體， 4 個全對，得滿分。每錯 1 個扣 1 分，最多共扣 3 分。 2020 年 第 11題 （ 12分） 石竹烯（ Caryophyllene,C15H24）是一種含雙鍵的天然產(chǎn)物，其中一個雙鍵的構型是反式的，丁香花氣味主要是由它引起的，可從下面的反應推斷石竹烯及其相關化合物的結構。 反應 1： 反應 2： 反應 3： 反應 4： 石竹烯 異構 體 — 異 石竹烯在反應 1 和反應 2 中也分別得到產(chǎn)物 A 和 B，而在經(jīng)過反應 3 后卻得到了產(chǎn)物 C 的 異構體，此異構體在經(jīng)過反應 4 后仍得到了產(chǎn)物 D。 111 在不考慮反應生成手性中心的前提下，畫出化合物 A、 C 以及 C 的 異構體的結構式； 112 畫出 石竹烯 和異 石竹烯的結構式； 113 指出 石竹烯 和異 石竹烯的結構差別。 【參考答案】 111(3 分 ) A 的結構式 :(1 分 ) A 的結構，必須畫出四元環(huán)并九元環(huán)的并環(huán)結構形式；未畫出并環(huán)結構不得分；甲基位置錯誤不得分。 C 的結構式 : (1 分 ) C的結構，必須畫出四元環(huán)并九元環(huán)的結構形式；未畫出并環(huán)結構不得分；環(huán)內(nèi)雙鍵的構型畫成順式不得分，取代基位置錯誤不得分。 C 的異構體的結構式 :(1 分 ) C異構體的結構，必須畫出四元環(huán)并九元環(huán)的結構形式；未畫出并環(huán)結構不得分；環(huán)內(nèi)雙鍵的構型畫成反式不得分；取代基位置錯誤不得分。 112（ 4 分）石竹烯的結構式 :（ 2 分） 石竹烯的結構式，必須畫出四元環(huán)并九元環(huán)的結構形式；未畫出并環(huán)結構不得分；結構中有二個雙鍵，一個在環(huán)內(nèi)，一個在環(huán)外；九元環(huán)內(nèi)的雙鍵的構型必須是反式的；雙鍵位置正確得滿分；雙鍵位 置錯誤不得分；甲基位置錯誤不得分。 異石竹烯的結構式 :（ 2 分） 異石竹烯的結構式，必須畫出四元環(huán)并九元環(huán)的結構形式；未畫出并環(huán)結構不得分；結構中有二個雙鍵，一個在環(huán)內(nèi)，一個在環(huán)外；九元環(huán)內(nèi)的雙鍵的構型必須是順式的；雙鍵位置正確得滿分；雙鍵位置錯誤不得分；甲基位置錯誤不得分。 113(2 分 )環(huán)內(nèi)雙鍵構型不同，石竹烯九元環(huán)中的雙鍵構型為反式的，異石竹烯九元環(huán)中的雙鍵構型為順式的。 石竹烯和異石竹烯的結構差別：必須指出石竹烯九元環(huán)中的雙鍵構型為反式的，異石竹烯九元環(huán)中的雙鍵構型為順式的；主要差別在于環(huán) 內(nèi)雙鍵構型的順反異構；只要指出雙鍵構型的順反異構就得滿分，否則不得分。 2020 年 第 9題 (7分 ) 化合物 A、 B 和 C互為同分異構體。它們的元素分析數(shù)據(jù)為：碳 %, 氫 %。 1 mol A 在氧氣中充分燃燒產(chǎn)生 L 二氧化碳（標準狀況）。 A 是芳香化合物，分子中所有的原子共平面； B 是具有兩個支鏈的鏈狀化合物，分子中只有兩種不同化學環(huán)境的氫原子，偶極矩等于零； C是烷烴，分子中碳原子的化學環(huán)境完全相同。 91 寫出 A、 B 和 C 的分子式。 92 畫出 A、 B 和 C 的結構簡式。 【參考答案】 91 C8H8 (1 分 ) 其他答案不得分。 92A 的