【正文】 3） Vo 式中： C － 空氣中臭氧的濃度， mg/m3； m － 測(cè)得的樣品溶液中甲醛的含量， 181。g； － 由甲醛換算成中性碘化鉀法測(cè)定臭氧結(jié)果的系數(shù)； 48/30 －臭氧分子量 /甲醛分子量 Vo － 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積， L。 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定氧化物 臭氧的丁子香酚分光光度法 ①本法的檢出限為 ；最低檢出濃度為 （以采集 30L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍為 ～ 2181。g/ml，平均相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為 ％。 ②本法的平均采樣效率 90％；采樣流量對(duì)測(cè)定結(jié)果有影響。 ③ 亞硫酸鈉 在四氯汞鈉溶液中的含量對(duì)顯色影響很大。 50ml四氯汞鈉溶液中無水亞硫酸鈉含量在 ～ 之間，顯色較穩(wěn)定，靈敏度較高。 ④顯色溫度對(duì)顯色影響較大。應(yīng)控制在 30?1℃ 。 ⑤二氯亞硫酸汞鈉溶液必須每天新配，否則影響顯色； ⑥共存的氧化氮不干擾測(cè)定； ⑦若有甲醛共存時(shí)，可多串聯(lián) 1 只吸收管以測(cè)定甲醛。 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定硫化物 二氧化硫的甲醛緩沖液－鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法 1. 原理 空氣中二氧化硫用甲醛緩沖液采集，生成穩(wěn)定的羧甲基磺酸，加氫氧化鈉后釋放出二氧化硫，與鹽酸副玫瑰苯胺反應(yīng)生成紅色化合物，于 575nm 波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度，進(jìn)行定量。 與試劑 ① 多孔玻板吸收管。 ② 空氣采樣器，流量 0～ 1L/min。 ③ 吸收液：甲醛緩沖液，臨用前，再用水稀釋 100倍。 ④ %鹽酸副玫瑰苯胺溶液：臨用前，用磷酸溶液稀釋 ⑤ 二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液 （環(huán)保試劑） 用吸收液稀釋成， 4℃ ，可穩(wěn)定 30天。 ⑥ 氨基磺酸溶液， 3g/L。 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定硫化物 二氧化硫的甲醛緩沖液－鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法 吸收液的多孔玻板吸收管，以 集 15min 空氣樣品。 樣品在室溫下可穩(wěn)定 15d。 將裝有 吸收液的多孔玻板吸收管帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。 用吸收管中的吸收液洗滌進(jìn)氣管內(nèi)壁 3次。取 塞比色管中，加入 6ml吸收液，混勻，供測(cè)定。 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定硫化物 二氧化硫的甲醛緩沖液－鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法 ① 在 7 只具塞比色管中，分別加入 、 、 、 、 二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加吸收液至 ，配成 、 、 、 、 列。 ② 向各標(biāo)準(zhǔn)管加入 氨基磺酸溶液，搖勻，放置 10min。加 。迅速將此溶液倒入裝有 3ml鹽酸副玫瑰苯胺溶液的具塞比色管中，塞好塞子，混勻。 ③ 在（ 20177。 2） ℃ 水浴中反應(yīng) 15min。取出，于 575nm 波長(zhǎng)下，以水作參比測(cè)量吸光度，每濃度重復(fù)測(cè)定 3次，以測(cè)得的吸光度均值對(duì)相應(yīng)的二氧化硫濃度（ 181。g/ml）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 ④ 測(cè)得的樣品吸光度值減去空白對(duì)照的吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得二氧化硫的濃度 （ 181。g/ml）。 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定硫化物 二氧化硫的甲醛緩沖液－鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法 按下列公式計(jì)算空氣中二氧化硫的濃 10 c C = ――――― Vo 式中： C － 空氣中二氧化硫的濃度， mg/m3； c － 測(cè)得樣品溶液中二氧化硫的濃度， 181。g/ml ； 10－樣品稀釋后體積， ml； － 樣品的總體積與取樣量之比； Vo－ 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積， L。 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定硫化物 二氧化硫的甲醛緩沖液－鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法 ① 本法的 檢出限為 181。g/ml 。最低檢出濃度為（以采集 ）。測(cè)定范圍為～ ；平均相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 ％。 ② 本法的平均采樣效率 99％。 ① 顯色劑加入方式對(duì)吸光度影響很大，一定要按本操作步驟進(jìn)行； ② 顯色時(shí)要充分混勻 ，并 塞好塞子，水浴反應(yīng)溫度需控制在（ 20177。 2） ℃ ，反應(yīng)時(shí)間控制在 15min。 ③ 氧化氮對(duì)測(cè)定有干擾，可用氨基磺酸消除； ④ 15 181。g/ml以下的 Mn2+、 Cr3+、 Cu2+不干擾測(cè)定； ⑤ +即可引起褪色，故應(yīng)避免用 鉻酸洗液洗滌玻璃儀器 。 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定硫化物 二氧化硫的甲醛緩沖液－鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法 ①標(biāo)準(zhǔn)溶液不遵守光的吸收定律引起的誤差 表現(xiàn)為標(biāo)準(zhǔn)曲線不呈直線或彎曲。原因是標(biāo)列濃度過大或顯色條件控制不好。 ②主觀誤差 實(shí)驗(yàn)操作加液體時(shí)造成，以及目視比色過程辨色誤差。 ③儀器誤差 包括 機(jī)械誤差 和 光學(xué)系統(tǒng)誤差 。 機(jī)械誤差 主要來自比色皿不配套或污染；調(diào)零、調(diào)百誤差。 光學(xué)系統(tǒng)誤差 主要來自光源和光電池老化，波長(zhǎng)位移。 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定硫化物 二氧化硫的甲醛緩沖液－鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法 ①顯色劑 顯色體系中一般加入過量的顯色劑，但要保持標(biāo)列和樣品體系中一致。 ②酸度 不同酸度對(duì)顯色體系形成的顏色影響較大。 ③時(shí)間 有的顯色反應(yīng)需經(jīng)一定時(shí)間才能顯色，有的顯色后會(huì)褪色，要求控制顯色和比色的時(shí)間。 ④溫度 準(zhǔn)確控制顯色溫度保持顯色的一致。 ⑤雜質(zhì) 顯色體系中的干擾雜質(zhì)可引起正誤差，應(yīng)去除或掩蔽。 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定硫化物 二氧化硫的甲醛緩沖液－鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法 ①比色皿應(yīng)匹配一致 在使用的波長(zhǎng)，比色皿裝蒸餾水后，用一只在比色計(jì)上調(diào)透光率 100%，測(cè)其他幾只，相差不大于 %。 ②用后立即沖洗干凈 ③不可使用毛刷清洗 ④不可使用濃酸、濃堿浸泡清洗 ⑤不可使用重鉻酸鉀洗液處理 易遇水發(fā)熱、殘留鉻難去除 ⑥可使用 鹽酸：甲醇：水 =1： 4： 3 浸泡后沖洗。 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定硫化物 二氧化硫的甲醛緩沖液－鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法 吸管的正確使用注意事項(xiàng) ①完全流出式吸管 （上部總刻度下部無零刻度 標(biāo)記為 TC 按流出速度分為 A、 B級(jí)） A級(jí)：從最高標(biāo)線流至口端時(shí)，沿器壁 30度角，等待 15秒 B級(jí)：從最高標(biāo)線流至口端時(shí)，沿器壁 30度角，等待 3秒 ②吹出式吸管 （完全流出式吸管的一種，標(biāo)記為 “ 吹 ” ） 從最高標(biāo)線流至口端時(shí)，將管尖余液吹出，流出量為標(biāo)稱量。 ③不完全流出式吸管 （上部總刻度下部有零刻度 標(biāo)記為 TD或增加一條同色寬環(huán)，按流出速度分為 A、 B級(jí)） A級(jí)：從最高標(biāo)線流至下刻度 5mm處時(shí)，等待 15秒，然后放至刻線處 B級(jí)：從最高標(biāo)線流至下刻度 5mm處時(shí)，等待 3秒，然后放至刻線處 ④移液管 從 最高標(biāo)線流至下刻度處時(shí)，沿器壁 30度角， A級(jí)等待 15秒， B級(jí)等待 3秒 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 氯化物 氯氣的甲基橙分光光度法 1. 原理 空氣中氯氣用大型氣泡吸收管采集，在酸性溶液中， 氯 置換出溴化鉀中的 溴 ，溴破壞甲基橙分子結(jié)構(gòu)使褪色 ；根據(jù)褪色程度，于 515nm 波長(zhǎng)處測(cè)量吸光度，定量測(cè)定。 大型氣泡吸收管。 空氣采樣器，流量 0～ 1L/min。 具塞比色管， 10ml。 分光光度計(jì) 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 氯化物 氯氣的甲基橙分光光度法 吸收液：稱取 甲基橙，溶于約 100ml 40～ 50℃ 水中，冷卻后加入 20ml 95％ (V/V)乙醇，用水定量轉(zhuǎn)移入 1000ml 容量瓶中，并稀釋至刻度。 1ml 此溶液約相當(dāng)于 24181。g氯。 標(biāo)定方法： 量取 此溶液于 100ml 錐形瓶中，加入 溴化鉀， 20ml 水和 5ml 硫酸溶液 (+6)；用5ml 微量滴定管逐滴加入氯標(biāo)液（ 10 181。g /ml 可稀釋10倍配成 1 181。g /ml ）；在滴定至接近終點(diǎn)時(shí)，每加 1 滴必須振搖 5min，待顏色完全褪去后才能再加，滴加至甲基橙紅色褪去為止。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液用量計(jì)算1ml 此溶液相當(dāng)于氯的含量。 然后，取相當(dāng)于 氯的此溶液（約 50ml），于500ml 容量瓶中，加入 1g 溴化鉀，加水至刻度。1ml 此溶液相當(dāng)于 氯。再取 400ml 此溶液與100ml 硫酸溶液 ()混合，為吸收液（ 2181。g /ml）。 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 氯化物 氯氣的甲基橙分光光度法 標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取 溴酸鉀（于 105℃ 干燥 2h），溶于水并定量轉(zhuǎn)移入 500ml 容量瓶中，稀釋至刻度。此溶液 1ml 相當(dāng)于 氯標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用 水稀釋 成 1ml 相當(dāng)于 。 5. 樣品的采集、運(yùn)輸和保存 在采樣點(diǎn)，將一只裝有 吸收液的大型氣泡吸收管，以 500ml/min 流量采集 10min 空氣樣品。 采樣后，封閉吸收管的進(jìn)出氣口，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品應(yīng)在 48h 內(nèi)測(cè)定。 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 氯化物 氯氣的甲基橙分光光度法 對(duì)照試驗(yàn)：按要求采集樣品的空白對(duì)照。標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制： 搖勻；放置 20min，于 515nm 波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度；每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定 3 次，以吸光度均值對(duì)相應(yīng)的氯含量（ 181。g）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 樣品測(cè)定：洗進(jìn)氣管內(nèi)壁 3次，吸收液倒入具塞比色管中， 用 收液洗滌吸收管 ，洗滌液倒入具塞比色管中，搖勻。用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照溶液。 樣品吸光度值減去樣品空白對(duì)照吸光度值后 ，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得氯含量（ 181。g） 。 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 氯化物 氯氣的甲基橙分光光度法 ①褪色反應(yīng)，采樣應(yīng)不時(shí)觀察，顏色變淺立即停止采樣。 ②標(biāo)定吸收液時(shí)，氯標(biāo)液可進(jìn)行稀釋，增加用量，提高準(zhǔn)確度。臨近終點(diǎn)時(shí)，要充分振搖，避免褪色反應(yīng)，不易觀察，過量加氯。 ③采樣后吸收管洗滌，不能使用吸收液， 一定要使用蒸餾水 ，才能避免樣品吸光度超過試劑空白（遞減的）。 ④不能采用 樣品吸光度值減去樣品空白對(duì)照吸光度值后，查曲線（ 因?yàn)槲舛扰c含量成反比 ）。 而應(yīng)先把各自的吸光度換算為含量，然后樣品含量減去樣品空白對(duì)照含量，得出空氣中氯的含量。 ⑤甲基橙吸收液久放可發(fā)生顏色變化，故每次應(yīng)使用和樣品一批的吸收液做標(biāo)準(zhǔn)系列。 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 鉻及其化合物 空氣中鉻及其化合物用微孔濾膜采集，消解后在 nm 波長(zhǎng)下，用乙炔－空氣火焰原子吸收光譜法測(cè)定。 2. 儀器 微孔濾膜， 孔徑 （厚 使用溫度 125℃ 內(nèi)） 常見的孔徑 。 采樣夾，濾料直徑 40mm。 小型塑料采樣夾，濾料直徑 25mm。 空氣采樣器，流量 0～ 3L/min和 0～ 10L/min。 原子吸收分光光度計(jì)，配備乙炔－空氣火焰燃燒器和鉻空心陰極燈。 實(shí)驗(yàn)用水為去離子水，用酸為 優(yōu)級(jí)純 。 消化液：取 100ml 高氯酸，加到 900ml 硝酸中。 硝酸溶液， ： 10ml 硝酸加到 990ml 水中。 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 鉻及其化合物 4. 標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取 重鉻酸鉀（優(yōu)級(jí)純，于 105?C干燥 2h），溶于水中，加 1ml 硝酸，用水定量轉(zhuǎn)移入 100ml 容量瓶中，并稀釋至刻度。此溶液為。臨用前，用硝酸溶液稀釋成。 短時(shí)間采樣： 5L/min 流量采集 15min 空氣樣品。 長(zhǎng)時(shí)間采樣：小型塑料采樣夾， 1L/min 流量采集 2～ 8h 空氣樣品。 個(gè)體采樣：小型塑料采樣夾， 1L/min 流量采集 2～ 8h 空氣樣品。 樣品空白對(duì)照試驗(yàn)：裝好微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點(diǎn)。 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 鉻及其化合物 的繪制：取 6 只燒杯，各加 1 張微孔濾膜，分別加入 、 、 、 、 、 鉻標(biāo)準(zhǔn)溶