【正文】 1 2～ 3 甲萘威 carbaryl 中毒 ～ 1～ 2 丙硫克百威 benfuracarb 中毒 ～ 1～ 2 速滅威 MTMC 中毒 ～ ～ 殘殺威 propoxur 中毒 ～ ～ ?色譜檢測(cè)法 ① 有機(jī)磷類(lèi)的國(guó)標(biāo)測(cè)定方法 ② 有機(jī)氯和菊酯類(lèi)的國(guó)標(biāo)測(cè)定方法 ③ 氨基甲酸酯類(lèi)的國(guó)標(biāo)測(cè)定方法 ④ 殺菌劑類(lèi)的國(guó)標(biāo)測(cè)定方法 ⑤ 芳基雜環(huán)類(lèi)殺蟲(chóng)劑的國(guó)標(biāo)測(cè)定方法 113 ? 有機(jī)磷類(lèi)的國(guó)標(biāo)測(cè)定方法： ? GB/T5009. 202023 食品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的測(cè)定 ? GB/ 植物性食品中甲胺磷和乙酰甲胺磷農(nóng)藥殘留量的測(cè)定 ? GB/ 植物性食品中辛硫磷農(nóng)藥殘留量的測(cè)定 ? GB/ 植物性食品中亞胺硫磷殘留量的測(cè)定 ? NY/T 7612023 蔬菜和水果中有機(jī)磷 、 有機(jī)氯 、 擬除蟲(chóng)菊酯和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥多殘留檢測(cè)方法 114 115 有機(jī)氯和菊酯類(lèi)的國(guó)標(biāo)測(cè)定方法 ： ? GB/T5009. 192023 食品中六六六 、 滴滴涕殘留量的測(cè)定 ? GB/T5009. 1102023 植物性食品中氯氰菊酯 、 氰戊菊酯 、 溴氰菊酯殘留量的測(cè)定 ? GB/T5009. 1462023 植物性食品中有機(jī)氯和擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi) 農(nóng)藥多殘留的測(cè)定 ? NY/T 7612023 蔬菜和水果中有機(jī)磷 、 有機(jī)氯 、 擬除蟲(chóng)菊酯 和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥多殘留檢測(cè)方法 116 氨基甲酸酯類(lèi)的國(guó)標(biāo)測(cè)定方法： ? GB/T5009. 1042023 植物性食品中氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥 殘留量的測(cè)定 ? GB/T5009. 1452023 植物性食品中有機(jī)磷和氨基甲酸 酯類(lèi)農(nóng)藥多種殘留的測(cè)定 ? NY/T 7612023 蔬菜和水果中有機(jī)磷 、 有機(jī)氯 、 擬除蟲(chóng) 菊酯和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥多殘留檢測(cè)方法 117 殺菌劑類(lèi)的國(guó)標(biāo)測(cè)定方法： ? GB/ 黃瓜中百菌清殘留量的測(cè)定 ? GB/ 植物性食品中三唑酮?dú)埩袅康臏y(cè)定 ? GB/ 植物性食品中五氯硝基苯殘留量的測(cè)定 ? GB/ 蔬菜 、 水果中甲基托布津 、 多菌靈的測(cè)定 118 芳基雜環(huán)類(lèi)殺蟲(chóng)劑 的國(guó)標(biāo)測(cè)定方法 ： ? GB/ 植物性食品中滅幼脲殘留量的測(cè)定 ? GB/ 植物性食品中除蟲(chóng)脲殘留量的測(cè)定 ? GB/ 糧食 、 蔬菜中噻嗪酮?dú)埩袅康臏y(cè)定 ?色譜 質(zhì)譜檢測(cè)法 ? NY/T 13802023 蔬菜 、 水果中 51種農(nóng)藥多殘留的測(cè)定 ? GB/T 196482023 水果和蔬菜中 446種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定氣相色譜 質(zhì)譜法 ? GB/T 207692023 水果和蔬菜中 450種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定液相色譜 串聯(lián)質(zhì)譜法 119 ? 色譜和色譜 質(zhì)譜檢測(cè)方法是樣本提取后經(jīng)過(guò)嚴(yán)格凈化步驟 ， 再用色譜或色譜 質(zhì)譜聯(lián)用儀技術(shù)進(jìn)行測(cè)定 。 方法的最大優(yōu)點(diǎn) 是能給出蔬菜中的有機(jī)磷類(lèi)等農(nóng)藥的定性 、 定量結(jié)果 ， 提供仲裁依據(jù) 。 該方法涵蓋幾乎所 有在我國(guó)登記注冊(cè)的有機(jī)磷類(lèi)等農(nóng)藥品種在蔬菜中的殘留檢測(cè) 。 ? 氣相色譜與質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù) 、 液相色譜與質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的應(yīng)用大大提高了農(nóng)藥殘留檢測(cè)的定性能力和檢測(cè)的靈敏度 、 檢測(cè)限和檢測(cè)覆蓋范圍 。 120 我國(guó)蔬菜硝酸鹽污染程度的衛(wèi)生評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)（沈明珠） 級(jí)別 硝酸鹽含量 (mg/kg鮮重 ) 污染程度 參考衛(wèi)生性 1 ≤432 輕度 允許生食 2 ≤785 中度 允許鹽漬 ,熟食 3 ≤1440 高度 允許熟食 4 ≤3100 嚴(yán)重 不允許食用 121 167。 2 蔬菜中有害物質(zhì)殘留規(guī)律 二、蔬菜中硝酸鹽的殘留規(guī)律 ?1. 蔬菜累積硝酸鹽的生理機(jī)制 ? 從生理學(xué)的觀點(diǎn)看 ， 硝酸鹽在蔬菜中的累積取決于根 、 莖 、 葉的吸收與輸送硝酸鹽的過(guò)程以及蔬菜對(duì)硝態(tài)氮 (NO3N)的同化作用 。 ? 根系由介質(zhì)中吸收的硝態(tài)氮在導(dǎo)管中隨蒸騰流分別向莖 、 葉和貯存器官的細(xì)胞中遷移 ， 分布于細(xì)胞的液泡和原生質(zhì)中 ， 由于硝酸還原酶 (NR)主要存在于原生質(zhì)中 ， 其中的硝酸鹽可以迅速還原 ，不易累積 ； 而液泡中的 NR活性低 ， 硝酸鹽主要起滲透調(diào)節(jié)作用 ，難以被還原利用 ， 因而較易累積 。 122 ? ? 硝酸鹽累積在不同遺傳類(lèi)型的植物間存在著很大差異 。 蔬菜不同種類(lèi)硝酸鹽含量大不相同 ； 同一種蔬菜 ， 不同品種間硝酸鹽累積量也存在著較大差異 ， 其變化范圍是 . 8倍 。 123 ?3. 不同種類(lèi)蔬菜中硝酸鹽含量 ? 取食營(yíng)養(yǎng)器官或貯藏體的葉菜和根菜類(lèi)蔬菜的硝酸鹽含量高于取食繁殖器官的蔬菜 ， 且前者更易富集硝酸鹽 ， 即 根菜類(lèi) 薯預(yù)類(lèi) 綠葉菜類(lèi) 白菜類(lèi) 蔥蒜類(lèi) 豆類(lèi) 瓜類(lèi) 茄果類(lèi) 多年生類(lèi) 食用菌類(lèi) 。 ? 文獻(xiàn)報(bào)道 ， 美國(guó)哥倫比亞密蘇里 18種蔬菜中硝酸鹽含量以蘿卜最高 ， 其次是芹菜 ， 最低的是豌豆 ； 124 ? ? 蔬菜的不同品種即使在相同的栽培管理?xiàng)l件下 ， 其硝酸鹽的累積程度亦各不相同 。 即 “同一蔬菜的不同品種硝酸鹽含量不同 ” 。 125 ?5. 蔬菜不同器官中硝酸鹽含量 ? 蔬菜不同器官之間硝酸鹽含量一般認(rèn)為 根或莖 葉 瓜 (果 )； 葉柄 葉片 (外葉 內(nèi)葉 )。 ? 白 、 青芹菜中的硝酸鹽含量分布為老葉柄 老葉 嫩葉。 126 6. 影響蔬菜硝酸鹽累積的環(huán)境因素 ?（ 1） 不同光照條件下蔬菜硝酸鹽含量 ? 正常光照是硝酸鹽在蔬菜體內(nèi)同化并降低其濃度的決定條件之一 ， 在增施氮肥的情況下 ， 隨氮肥用量的增加 、 光周期的縮短 ， 甜菜葉和根中的硝態(tài)氮逐漸增加。 ? 生長(zhǎng)在光照較弱的冬季溫室中的蔬菜 ， 其體內(nèi)硝酸鹽含量比夏季露地生產(chǎn)的蔬菜高 。 露地和保護(hù)地條件下光強(qiáng)降低 20%， 蔬菜硝酸鹽含量增加 150%。 127 ?（ 2） 不同水分和養(yǎng)分條件下蔬菜硝酸鹽含量 ? 在低溫多雨的年份 ， 蔬菜中硝酸鹽含量比正常年份約高兩倍 。 土壤水分充足 ， 蔬菜中硝酸鹽含量較低 ， 反之則會(huì)較高 。 水生類(lèi)蔬菜硝酸鹽含量普遍低于早作蔬菜 ， 引用含氮污水灌溉地區(qū)生產(chǎn)的蔬菜硝酸鹽含量會(huì)更高 。 128 ?（ 3） 蒸煮 、 鹽漬 、 貯藏后蔬菜硝酸鹽含量 ? 蒸煮 、 鹽漬后蔬菜電硝酸鹽含量將分別下降 65%70%和 45%55%在一定溫度下貯藏后硝酸鹽含量也會(huì)有所下降 。 ? 在 20 ℃ 下貯存菠菜 3天 ， 硝酸鹽含量減少 40%同時(shí)亞硝酸鹽含量明顯增加 。在 0℃ 5 ℃ 下貯藏大白菜 34個(gè)月 ， 葉內(nèi)硝酸鹽含量下降了 9. 8%31. 4%， 隨品種不同而異 ， 亞硝酸鹽基本無(wú)變化 。 129 ?（ 4） 不同生育時(shí)期蔬菜硝酸鹽含量 ? 在不同生長(zhǎng)發(fā)育階段 ， 蔬菜對(duì)土壤中氮素的吸收利用和轉(zhuǎn)化強(qiáng)度不同 ， 因此有生長(zhǎng)旺盛期硝酸鹽含量高于生長(zhǎng)后期或成熟期的趨勢(shì) ， 但施肥量過(guò)高時(shí) ， 成熟期會(huì)升至最高 。 130 ?（ 5） 不同收獲時(shí)期蔬菜硝酸鹽含量 ? 一般收獲時(shí)期越早 ， 硝酸鹽含量越高 ， 適當(dāng)晚收 ， 有益于降低其硝配鹽含量 。 131 7. 影響蔬菜中硝酸鹽累積的施肥因素 ?（ 1） 氮肥不同用量的影響 ? 硝酸鹽積累量隨氮肥用量的增加而增加 ， 施氮導(dǎo)致了硝酸鹽的成倍增長(zhǎng) ， 偏施和濫施氮肥是造成蔬菜品質(zhì)惡化的重要原因 。 ? 增加氮肥用量 ， 胡蘿卜 、 甜菜 、 卷心菜和馬鈴薯的硝酸鹽含量提高了 。 132 ?（ 2） 氮肥不同種類(lèi)的影響 ? 蔬菜中按態(tài)氮與硝態(tài)氮的比值是決定其硝酸鹽含量的重要因素 ，施用按態(tài)氮肥能使蔬菜中的硝酸鹽含量降低 ， 而硝態(tài)氮肥可使蔬菜中硝酸鹽含量升高 。 ? 油菜施用不同種類(lèi)氮肥的試驗(yàn)結(jié)果顯示 ， 按累積硝酸鹽含量高低排序 ， 葉片表現(xiàn)為 :尿素 碳酸氫按 硝酸按 硫酸按 ， 葉柄為 :尿素硝酸按 硫酸按 碳酸氫按 。 133 ?（ 3） 增施磷 、 鉀肥的影響 ? 試驗(yàn)證明 ， 磷肥 、 鉀肥與硝酸鹽積累成負(fù)相關(guān) ， 增施磷 、 鉀肥可降低氮肥對(duì)硝酸鹽的積累程度 ， 缺磷比增施氮肥更易導(dǎo)致葉菜硝酸鹽的累積 ， 磷肥達(dá)到一定用量時(shí)還可加強(qiáng)鉀肥降低硝酸鹽的程度 。 134 ?（ 4） 施用有機(jī)肥 、 微生物肥等的影響 ? 許多實(shí)驗(yàn)證明 ， 施用充分腐熟的有機(jī)肥和微生物肥 、 酵素菌肥等是一項(xiàng)有效降低硝酸鹽積累的農(nóng)業(yè)措施 。 大量施用化肥 ， 蔬菜體內(nèi)硝酸鹽含量比少施或不施化肥代之以農(nóng)家肥的約高出一倍以上。 135 ?（ 5） 施用微肥的影響 ? 施用微肥可較大程度地減少蔬菜硝酸鹽的累積 ， 特別是在施用高氮的基礎(chǔ)上增施微肥 ， 降低效果更加明顯 。 ? 國(guó)內(nèi)外許多文獻(xiàn)報(bào)道較多 。 136 綜上所述 ， 施肥因素成為土壤和蔬菜硝酸鹽累積的主要原因 ， 遺傳因素和環(huán)境因素等諸多因素綜合作用影響著蔬菜硝酸鹽的積累 。 三、蔬菜中重金屬的殘留規(guī)律 ? 1． 不同蔬菜對(duì)有害元素吸收的差異性 ?同一種類(lèi)的植物對(duì)不同的重金屬元素富集能力不同 ， 不同種類(lèi)蔬菜對(duì)同一種重金屬的吸收富集能力亦不同 。 不同重金屬元素在蔬菜中的積累水平也不同 ， 這可能與蔬菜的生理功能有關(guān) 。 一般葉菜類(lèi)較其他類(lèi)別的蔬菜更易遭受污染 ， 重金屬含量由多到少的順序?yàn)槿~菜類(lèi) 、 根莖類(lèi) 、 瓜果類(lèi) ， 蔬菜品種間重金屬含量呈極顯著差異 。 137 三、蔬菜中重金屬的殘留規(guī)律 ? 2． 不同元素在蔬菜中吸收的差異性 ?各重金屬元素在植物體內(nèi)的吸收機(jī)制及生物化學(xué)過(guò)程密切相關(guān) 。重金屬元素被農(nóng)作物吸收的難易程度隨著種類(lèi)不同而有所差異 ，被蔬菜吸收的 程度為 AsCdHgMnPbCrZnCu， Cu特別容易被蔬菜吸收 。 138 三、蔬菜中重金屬的殘留規(guī)律 ? 3． 蔬菜對(duì)不同重金屬元素吸收的特點(diǎn) ?重金屬等有害元素在蔬菜體內(nèi)累積的前提是其被吸收 。 ?相對(duì)葉片來(lái)說(shuō) ， 根系作為陸生植物直接接觸土壤的器官 ， 也就成為植物吸收營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)和污染物質(zhì)的主要器官 ， 而且主要是對(duì)水溶態(tài)的污染物進(jìn)行吸收和轉(zhuǎn)移 。 試驗(yàn)證明 ， 番茄 、 馬鈴薯 、 蘿卜和玉米等都可通過(guò)根部吸收 Pb， 并且大部分 ． Pb在根部蓄積 。 ?不同蔬菜對(duì) Pb、 Cd的富集能力不同 ， 其中番茄對(duì) Pb、 Cd的吸收能力最強(qiáng) ， 蘿卜對(duì) Pb的吸收能力較弱 ， 胡蘿卜吸收 Cd的能力最弱。 柑橘果肉對(duì)土壤中不同重金屬元素的富集系數(shù)大小順序?yàn)镠gCuCrZnCdNiPbAs。 139 三、蔬菜中重金屬的殘留規(guī)律 ? 4． 有害元素在蔬菜體內(nèi)的轉(zhuǎn)移與分布 ?植物通過(guò)根系從土壤中吸收和積累有害元素 ， 并且向地上部分轉(zhuǎn)移 ， 對(duì)于不同植物其轉(zhuǎn)移能力和途徑也有所不同 。 由葉片吸收的元素則常常在地上部轉(zhuǎn)移或積累 ， 而很少運(yùn)送到根部 。 ?有害元素的分布尤其是重要食用部位的含量是影響食品安全的關(guān)鍵所在 。 總體來(lái)講 ， 植物對(duì) Pb的吸收主要累積在根部 ， 其次為莖、 葉 。 因此 ， 植物一般蓄積 Pb的含量順序是根 莖 葉 果 。 但是Pb在不同蔬菜體內(nèi)的分布是不同的 。 如 ， 一定 Pb濃度下 ， 蓮藕各器官 Pb含量為匍匐莖 荷梗 藕 荷葉 。 140 141 167。 3 園藝產(chǎn)品中的天然有毒物質(zhì)