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聚丙烯生產(chǎn)工藝技術及開發(fā)課件-資料下載頁

2025-02-15 16:27本頁面
  

【正文】 基礎樹脂使增強 /填充 PP的性能達到更高的水平,這類牌號在歐洲發(fā)展較快,主要應用領域是汽車保險杠和器具。 無紡布專用料 無紡布 熱粘性好、韌性強、耐磨、耐化學品、耐微生物且導水性好。適用作公路、鐵路、橋梁、涵洞、水庫、堤壩的加固材料。在衛(wèi)生巾、尿布、褥墊、醫(yī)療衛(wèi)生及農(nóng)用地被等方面的應用,無紡布專用料產(chǎn)量已由 1997年的 1999年的 。 國內(nèi)無紡布專用牌號有燕山的 3900, S2040,以及遼化,洛陽等企業(yè)的產(chǎn)品,但品質(zhì)還無法與進口料相比。 土工布 在工程建設中有著特殊作用,當前國內(nèi)水利、防洪和大規(guī)模的基礎設施建設,對土工布需求將有較大的增長。目前,我國該類樹脂產(chǎn)品的生產(chǎn)技術己具備并且有一定能力,但在國內(nèi)的開發(fā)工作還沒有跟上。 管材料 在三種聚丙烯管材料( PPH, PPB, PPR)中, PPR(無規(guī)共聚丙烯)性能最為優(yōu)越,較其它兩種具有更好的抗沖擊性能,且在相同的溫度和內(nèi)壓條件下使用壽命更長,發(fā)展也最快。 給水用 PP管是用特殊的 PPR制成的,具有幾方面的特點: ? 節(jié)能; ? 耐腐蝕、不結垢、衛(wèi)生、無毒; ? 耐熱、耐壓、使用壽命長。 使用溫度可達 95℃ ,短期使用溫度可達 120℃ 。使用溫度在 70℃ ,工作壓力在 ,長期連續(xù)使用,壽命可達 50年以上,低溫在 30℃ 下也不會凍壞; ? 連接安裝方便、可靠。 聚丙烯管材在歐洲大量推廣應用。我國各大石化企業(yè)也相繼開發(fā)出無規(guī)共聚聚內(nèi)烯,開拓市場,但總的來說我國管材料的開發(fā)還是初級階段。 在管材料樹脂原料開發(fā)方面, 燕山石化 起步較早,在液化本體法裝置上已開發(fā)出無規(guī)共聚的 PPR管材料,并已開拓應用。 我國建筑業(yè)和住宅業(yè)市場發(fā)展迅速,為管材料提供了廣闊的市場。據(jù)《建設事業(yè)“九五”計劃和 2023年遠景目標綱要》測算數(shù)據(jù)看, 2023年~ 2023年間,每年 建筑室內(nèi)冷水管道需求量約 3億米 , 熱水管需求量約 1億米 , 供暖管需求量約 2億米 , 其他各類建筑冷熱水管道需求量約 1億米 。 窗異型材的替代材料 窗異型材已經(jīng)開始成為繼汽車、建筑用材等之后聚丙烯樹脂的又一市場發(fā)展新目標。 樹脂生產(chǎn)商(如 Borealis公司)已經(jīng)針對這一市場開發(fā)出了專用樹脂,經(jīng)測試采用這種專用料生產(chǎn)的聚丙烯窗型材的主要技術指標基本符合目前聚氯乙烯窗型材的標準。異型材加工商也已經(jīng)應用并方面積累了一定的經(jīng)驗。 目前只有 Montell、 Targor、 Borealis和 窒素公司 等幾家公司能夠生產(chǎn)這些新產(chǎn)品。隨著適用的聚丙烯異型材樹脂牌號商品化程度的提高,聚丙烯有希望在未來的窗型材市場中發(fā)展成為主要的替代材料。 在熱成型片材市場將有較高的增長 隨著高流動性、高熔體強度 PP新產(chǎn)品的發(fā)展, PP熱成型包裝材料將迅速增長。 Montell預計今后十年內(nèi) PP熱成型食品容器市場的年均增長率將為 8%~ 10%。 目前 PP在熱成型食品包裝市場占 20%的比例, PP在這一市場的優(yōu)勢是:對氧的阻隔性較好、軟化點較高,比較適合微波爐使用,密度較低、具有成本優(yōu)勢。與注塑成型相比,熱成型制品可以作的更薄,主要市場是:熟食容器、牛奶杯、飲料杯等。 聚丙烯發(fā)泡制品將有所增長 在德國召開的汽車塑料年會 /展覽會上,展出了許多PP發(fā)泡制品:軟墊、儀表板、汽車門板、方向盤等。擠出發(fā)泡片材是聚丙烯樹脂有希望的一個新領域。這些發(fā)泡制品一般是用高熔體強度聚丙烯生產(chǎn)的,目前只有 Montell、Borealis、 Chisso等少數(shù)公司可以生產(chǎn)這種材料。預計隨著適用的 PP樹脂產(chǎn)品的發(fā)展,擠出 PP發(fā)泡片材市場將會有所發(fā)展。 幾點啟示 產(chǎn)品的不斷創(chuàng)新是新世紀聚丙烯業(yè)持續(xù)發(fā)展的關鍵。獲得持續(xù)增長和成功的關鍵不是擁有巨大的產(chǎn)能,而是產(chǎn)品的不斷創(chuàng)新。今后應注意跟蹤世界聚丙烯新產(chǎn)品和新市場的發(fā)展動向,加大新產(chǎn)品研究、開發(fā)力度。 調(diào)整聚丙烯產(chǎn)品結構。 今后應加強注塑和纖維產(chǎn)品的發(fā)展,特別是剛由韌由流動性綜合性能良好的共聚物注塑料和高熔融指數(shù)薄壁注塑料。 跟蹤聚丙烯新材料發(fā)展動向,努力開拓聚丙烯新市場。 過去聚丙烯很少用于吹塑、熱成型片材和發(fā)泡制品,但現(xiàn)在國外的一些生產(chǎn)廠家正在積極開發(fā)新產(chǎn)品如:高透明級產(chǎn)品、高流動性產(chǎn)品、高融體強度產(chǎn)品等,使聚丙烯樹脂開始具備進入這些市場的潛力。 3. 聚丙烯抗沖共聚物 性能與結構特點 聚丙烯抗沖共聚物一般是由多個反應器串聯(lián)制備的聚丙烯多相共聚物的混合物。通常在第一個反應器中進行丙烯均聚,得到聚丙烯均聚物,然后將其轉入下一個反應器,同時加入乙烯,丙烯單體進行共聚,在聚丙烯均聚物的顆粒孔隙中生成以乙丙無規(guī)共聚物為主的一系列乙丙共聚物。 抗沖共聚物的具體組成取決于聚合配方、聚合工藝條件、催化劑等因素。一般商品化的抗沖共聚物的總乙烯質(zhì)量分數(shù)在 6~15%之間,乙丙無規(guī)共聚物控制在 5~25%之間,而無規(guī)共聚物中乙烯含量在 40~65%之間,其在常溫下為橡膠態(tài),因此這部分實際為乙丙橡膠,由較低的玻璃化溫度( Tg 一般為 40~50)。由于無規(guī)共聚物中較高的乙烯含量,導致其與聚丙烯均聚物不相容,形成一定程度的相分離。無定形橡膠相分散在等規(guī)聚丙烯的基體中,形成所謂的海島結構,其中橡膠相作為增韌單元,賦予聚丙烯良好的沖擊韌性。 綜合目前所報道的組成研究結果,比較公認的組成為乙丙無規(guī)共聚物,乙丙可結晶共聚物(富含乙烯或丙烯均可能存在)和聚丙烯均聚物三大部分。對于添加第三反應器串聯(lián)生產(chǎn)炕沖樹脂的工藝,由于第三反應器通入乙烯進行均聚,因此組成還應包含相當數(shù)量的線性聚乙烯成分。反映原料單體的配比會導致相對的組成變化。 13C- NMR測試序列結構數(shù)據(jù)表 (樣品: 洗衣機用抗沖聚丙烯) 序列結構 牌號 物質(zhì)的量比 共聚物的序列結構 PPP部分的序列結構 P E PP PE EE PPP PPE EPE EEE EEP PEP mmmm mm mr rr BC03B 88 12 86 11 K7030 90 10 87 BH345P BH335P PP1837 77 23 75 25 PP1947 PP1947H K7726 K7735 13C- NMR核磁共振研究,測試聚合物的序列結構 以上樣品,分離后得到的各共聚物級分的 13C- NMR測試序列結構數(shù)據(jù)表 序列結構 樣品名稱 物質(zhì)比的量 共聚物序列結構 PPP之序列結構 P E PP PE EE PPP PPE EPE EEE EEP PEP mmmm mm mr K7726 K7726EPR 25 12 K7726不溶物 K7735 K7735EPR K7735不溶物 PP1947 PP1947EPR PP1947不溶物 PP1947H 13C- NMR測試序列結構數(shù)據(jù)表 (樣品: PP1740) 序列結構 牌號 物質(zhì)的 量比 質(zhì)量比 共聚物的序列結構 PPP部分的序列結構 P E P E PP PE E PP PPE EPE EEE EEP PEP mmmm mm mr rr PP1740 PP1740,25℃ PP1740,60℃ PP1740,85℃ PP1740,100℃ 0 0 PP1740,105℃ 0 0 0 0 0 PP1740,110℃ 100 0 100 0 100 0 0 100 0 0 0 0 0 PP1740,115℃ 100 0 100 0 100 0 0 100 0 0 0 0 0 共聚物及乙丙橡膠的 GPC數(shù)據(jù) 共聚物及乙丙橡膠的 GPC分析 性能 樣品牌號 共聚物 乙丙橡膠 MW MN D MW MN D K7726 157200 35700 238906 73155 K7735 14040 35000 363932 59019 PP1947 173176 40577 264311 59140 PP1947H 162272 41212 274969 68145 相態(tài)結構分析 掃描電子顯微鏡 K7726 PP1947 K7735 PP1947H BC03B 3. BOPP用聚丙烯 結構與性能 為了提高聚丙烯的成膜性,聚丙烯生產(chǎn)中采取了三種措施: ? 調(diào)整 Al/Si比,降低 PP等規(guī)度。 ? 加入微量乙烯,降低 PP鏈的規(guī)整性。 ? 加寬分子量分布。 PP等規(guī)度與分子鏈序列結構( %) 牌號 II, % mmmm mm mr rr FS2023 T36F 2400 F1002 F3002 ? 通過降低給電子體比例,使間規(guī)和無規(guī)聚丙烯增加; ? 采用加乙烯共聚改變 PP鏈的規(guī)整性,使鏈的柔順性增加。 PP分子鏈結構的變化會影響性能。 PP鏈的規(guī)整性高,在薄膜急冷時易形成 β 晶,使膜的剛性降低,容易破膜。PP鏈的規(guī)整性低,加工時 β晶少,膜的強度不受影響,成膜性提高。 熔點及結晶性能 牌號 Tm ℃ Tc ℃ ΔHm J/g 結晶度 % t1/2 100℃ , 110℃ , 120℃ FS2023 T36F 2400 163 F1002 156 33 22 F3002 220 49 29 ? F1002的間規(guī)和無規(guī)部分較多,影響其 Tm., Tc及 結晶度。 ? F3002分子鏈中乙烯時期規(guī)整度下降,對熱性能, 結晶性能影響更大。結晶度低,結晶速度慢均有利 于成膜。 PP分子量及分子量分布 5088k 88k1M 13M T36F F1002 F3002 S2 F280 S28C 分子量分布, % 分子量分布寬利于成膜,熔融狀態(tài) PP大分子可提高熔體強度,較小的分子有潤滑性,可改善熔體流變性,在較高切變應力下,熔體粘度低,利于高速加工。 牌號 MW MN MWD F1002 265393 51137 F3002 274639 44540 分子量: F1002,F3002 流變性質(zhì)與分子量分布的關系 A:熔流指數(shù) 18 寬分子量分布 12 B:熔流指數(shù) 18 寬分子量分布 C:熔流指數(shù) 35 寬分子量分布 演講完畢,謝謝觀看!
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