【正文】 的系統(tǒng)誤差，但空白值不可太大（ 3） 校準(zhǔn)儀器 :儀器不準(zhǔn)確引起的系統(tǒng)誤差，通過校準(zhǔn)儀器來減小其影響。例如砝碼、移液管和滴定管等，在精確的分析中，必須進(jìn)行校準(zhǔn)，并在計算結(jié)果時采用校正值。 (4)分析結(jié)果的校正 　　校正分析過程的方法誤差，例用重量法測定試樣中高含量的 SiO2，因硅酸鹽沉淀不完全而使測定結(jié)果偏低，可用光度法測定濾液中少量的硅，而后將分析結(jié)果相加。 （ 5） 減小隨機誤差 在消除系 統(tǒng)誤 差的前提下，平行 測 定次數(shù)愈多，平均 值 愈接近真 實值 。因此，增加 測 定次數(shù)，可以提高平均 值 精密度。通常要求平行 測 定(paralleldetermination)2~4次。 第四節(jié) 分析工作的質(zhì)量保證 分析過程有時過程非常復(fù)雜，誤差的來源很多，如樣品的采集、保存、預(yù)處理，分析方法的選擇實驗測定，數(shù)據(jù)記錄和處理等。因此，分析工作的質(zhì)量保證（quality assurance）極其重要。 質(zhì)量保證的任務(wù)是將檢驗誤差控制在預(yù)期水平，保證分析結(jié)果的準(zhǔn)確可靠。質(zhì)量保證工作的內(nèi)容包括質(zhì)量控制（ quality control）和質(zhì)量評價（ quality evaluation）。質(zhì)量控制：對分析工作的全過程進(jìn)行質(zhì)量控制，保證誤差最小。質(zhì)量評價：對分析結(jié)果進(jìn)行質(zhì)量評價，及時發(fā)現(xiàn)問題并改正，確保分析結(jié)果可靠。質(zhì)量保證工作既是技術(shù)工作，也是管理工作。質(zhì)量控制? ? ? 分析空白? 樣品處理? 儀器的校準(zhǔn)與檢定? 測定方法? ： 不確定度 U測定方法的評價? 1. 準(zhǔn)確度 :準(zhǔn)確度是衡量測定方法系統(tǒng)誤差和隨機誤差大小的綜合指標(biāo)，它決定測定方法的可靠性。常用的評價方法有：（ 1）用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)評價 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（ Reference Material， RM）是由國家權(quán)威機構(gòu)發(fā)放，并給出其中某些組分含量的標(biāo)準(zhǔn)值及其不確定度（ A177。U）的物質(zhì)。由于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)種類繁多，使用時應(yīng)根據(jù)情況選擇與待測物基體相同或相近、組成和形態(tài)、濃度水平、準(zhǔn)確度水平一致的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。具體方法是：將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和試樣在相同條件下測定，將測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值（標(biāo)示值）比較，用統(tǒng)計檢驗方法確定有無系統(tǒng)誤差。 分析用標(biāo)準(zhǔn)試樣是純物質(zhì)（ 、 ）（ 2）采用加標(biāo)回收率評價一般要求回收率在 90%～ 110%之間。 向樣品中加入一定量待測組分的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，用選定的方法進(jìn)行測定，按下式計算加標(biāo)回收率注意： （ 1） 加標(biāo)量應(yīng)和試樣中被測組分的含量接近，不得超過試樣含量的 3倍，一般在 ～ 2，且不能超過線性范圍的測定上限。（ 2） 加入標(biāo)樣的形態(tài)與被測組分要一致。（ 3）與標(biāo)準(zhǔn)方法對照評價 用待評價的方法與標(biāo)準(zhǔn)方法同時測定樣品（最好是高、中、低三種不同濃度），測定結(jié)果經(jīng)顯著性檢驗2. 精密度： 連續(xù)測定（日內(nèi)）和重復(fù)測定（日間）的精密度。在測定方法的線性范圍內(nèi)選高、中、低三種不同濃度的待測樣品（或加標(biāo)樣品），每種取 6個平行樣，在相同條件下連續(xù)重復(fù)測定六天，分別計算各種濃度的日內(nèi)和日間的相對標(biāo)準(zhǔn)差。一般要求小于 10％。3. 檢出限：指對某一特定方法，在給定的置信水平內(nèi)，可以從樣品中定量檢出待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。 IUPAC規(guī)定：在一定置信水平能被檢出物質(zhì)的最小分析信號 xL可根據(jù)下式確定： 多次空白測量的平 均值空白測量標(biāo)準(zhǔn)差根據(jù)置信水平確定的系數(shù)與 xLxb相對應(yīng)的濃度或量即為檢出限 L方法的靈敏度，即工作曲線的斜率IUPAC建議光譜分析 K取 3對其它方法： GC以產(chǎn)生二倍噪聲水平時的待測物質(zhì)的濃度或量為檢出限等。4. 校準(zhǔn)曲線、線性范圍和測定限 校準(zhǔn)曲線 表示被測物質(zhì)濃度或含量與測定儀器響應(yīng)信號值之間的定量關(guān)系曲線，包括工作曲線和標(biāo)準(zhǔn)曲線。5. 干擾 :若樣品復(fù)雜多樣，應(yīng)根據(jù)樣品的來源及組成確定可能共存的干擾物質(zhì)。6. 樣品的穩(wěn)定性保證從采樣、運輸和貯存，樣品不損失、不污染、不變質(zhì)。具體措施 : 在樣品采集、運輸、貯存；樣品預(yù)處理；干擾消除；樣品測定；數(shù)據(jù)記錄和處理等環(huán)節(jié)都要按照規(guī)范進(jìn)行 。質(zhì)量評價（一）內(nèi)容分為實驗室內(nèi)和實驗室 間1. 實驗室內(nèi) 自我評價（ 1）空白試驗和檢出限影響空白值的因素有：環(huán)境、試劑、器皿、儀器質(zhì)量、操作水平等。（ 2）工作曲線的線性 （ 3）精密度和準(zhǔn)確度（ 4）儀器誤差和操作誤差2. 實驗室間 實驗室之間是否存在系統(tǒng)誤差，其大小、方向以及對分析結(jié)果的可比性是否有顯著性影響，可通過不定期地對各實驗室進(jìn)行誤差檢驗，以便發(fā)現(xiàn)問題，及時采取措施予以糾正。常用的誤差檢驗方法是雙樣法。 （二）評價方法 1. 雙樣法 又稱 Youden法，是基于兩個基本假設(shè)，即： ① 所有實驗室的室內(nèi)隨機誤差基本相同； ② 任何一個實驗室在分析兩個成分極為相似的樣品時，其系統(tǒng)誤差基本相同。應(yīng)該說對于實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制合格的實驗室，上述基本假設(shè)是合理的，在此基礎(chǔ)上，就可用兩份相似樣品的測定結(jié)果來估計存在的隨機誤差和系統(tǒng)誤差。 雙樣圖繪制方法是： ① 選擇 5個以上實驗室； ② 將兩份待測組分濃度不同（相差約 5%）但組成極為相似的質(zhì)控樣品 x和 y同時分發(fā)給各實驗室； ③ 各實驗室對樣品進(jìn)行單次測定，并在規(guī)定的日期內(nèi)上報測定結(jié)果 xi、 yi（ i為實驗室編號）； ④ 計算各實驗室測定結(jié)果的平均值，并在直角坐標(biāo)系中畫出和的兩條線； ⑤ 將各實驗室的測定結(jié)果（ xi、 yi）點在圖中相應(yīng)的位置，即可得雙樣圖，見圖 圖 雙樣圖2. 繪制質(zhì)量控制圖（ 1）精密度控制圖 UCL=UWL=LWL=LCL=mmol0 4 8 12 16 20n圖 11－ 7 精密度控制圖（ 2）準(zhǔn)確度控制圖0 4 8 12 16 20P%n圖 11－ 8 準(zhǔn)確度控制圖一元線性回歸 — 二變量間 x和 y的線性關(guān)系yx*****第五節(jié) 化學(xué)計量學(xué)方法應(yīng)用線性相關(guān)系數(shù)的求算線性相關(guān)系數(shù)的求算總變差平方和0S=Q(殘差平方和 )+U(回歸差平方和 )u 設(shè)初始劑量為 D0,每次注射劑量為 D,注射間隔時間為 τ, 給藥方案為 [D0,D,τ]。u 血藥濃度 應(yīng)保持在 10～ 25 ug/mL之間 , 則 D0 =vc2 = 375 mg, D=v(c2c1)=225 mg u 可制定給藥方案首次注射 375mg，其余每次注射 225mg，注射的間隔時間為 4小時。謝謝觀看 /歡迎下載BY FAITH I MEAN A VISION OF GOOD ONE CHERISHES AND THE ENTHUSIASM THAT PUSHES ONE TO SEEK ITS FULFILLMENT REGARDLESS OF OBSTACLES. BY FAITH I BY FAITH