橡膠工藝學第二章橡膠的硫化體系-資料下載頁
2024-12-29 06:18本頁面
【正文】 進一步改善膠料的耐熱性，而完全飽和橡膠則必須用非硫黃硫化體系。 84 ?過氧化物不但能夠硫化飽和的碳鏈橡膠如 EPDM，雜鏈橡膠如硅橡膠，聚硫橡膠，聚氨酯橡膠，且能硫化不飽和橡膠如 NR，BR， NBR， CR， SBR等。 ?交聯(lián)鍵為 CC鍵，鍵能高，有優(yōu)異的抗熱氧老化性能，且無硫化返原現(xiàn)象。但壓縮永久變形低，動態(tài)性能差。在靜態(tài)密封制品中應用廣泛。 ： ㈠、過氧化物硫化體系 85 ： ?二烷基過氧化物，二?；^氧化物（ BPO）和過氧酯（過氧苯甲酸叔丁酯）。 ?第一類廣泛使用，如過氧化二異丙苯（ DCP）適于 160℃ 硫化，價格便宜。 1,1二叔丁基過氧基 3,3,5三甲基環(huán)己烷（ 3M）適于較低溫度硫化。 86 ： 交聯(lián)效率： 1mol的過氧化物使橡膠分子產(chǎn)生化學交聯(lián)的物質(zhì)的量（ mol）。 不飽和橡膠： 自由基的產(chǎn)生： R O O R 2 R O87 自由基奪 α H： 交聯(lián)： + C H 2 C H C H C H 2 R O H + C H 2 C H C H C HR OC H 2 C H C H C HC H 2 C H C H C HC H288 自由基加成雙鍵： + CH2CH CH CH2 CH2CH CH CH2ORRO交聯(lián) 89 飽和橡膠： 主要： 次要： β 斷裂 C H 2 C H 2 C H 2 CC H 3C H 2 C H 2 + C H 2 CC H 3+ CH2CH2CH2CHCH3 ROH+ CH2CH2CH2CCH3ROEP共聚物 交聯(lián) 90 因此，常在配方中加入助硫化劑，可縮短硫化時間，改善膠料的拉伸性能。常用的有硫黃，三烯丙基異氰脲酸酯（ TAIC）， N,N’ 間亞苯基 雙馬來酰亞胺（ HVA2）等。 91 ： ?對交聯(lián)效率高的橡膠 SBR， BR； DCP用量為～ 。 ?交聯(lián)效率低的橡膠 NR（ ）， DCP用量為2～ 3份。 ?硬脂酸和酸性填料（白碳黑，陶土）等酸性物質(zhì)和容易產(chǎn)生氫離子的物質(zhì)，能使過氧化物分解或失效，應少用或不用。 過氧化物的用量隨膠種的不同而不同。 92 ?加入少量堿性物質(zhì)如三乙醇胺等，可以調(diào)節(jié)酸堿性，提高交聯(lián)效率。 ?過氧化物硫化時， ZnO的作用是提高膠料的耐熱性，而不是活化劑。硬脂酸的作用是提高 ZnO在橡膠中的溶解度和分散性。 ?最常用的助硫化劑是硫黃，約 。 93 ㈡、金屬氧化物硫化 金屬氧化物硫化對于氯丁橡膠，氯化丁基橡膠，氯磺化聚乙烯，聚硫橡膠，都具有重要意義，尤其是氯丁橡膠，常用金屬氧化物硫化。利用 1,2聚合產(chǎn)生的烯丙基氯結(jié)構(gòu)，其硫化機理如下： 94 2 ++C H 2 C H CC H 2C l Z n O M g O C H2 C H CC H 2O C H C H 2CC H 2Z n OCC H2Z n OC HC H2C lCH2CC HC H2O Z n C lCH 2 CC HC H2CH 2 CC HC H2OC R95 ZnO和 MgO均可單獨硫化氯丁膠。 單獨 ZnO，易焦燒；單獨 MgO，硫化速度慢，兩者并用最佳，比例為 ZnO:MgO=5:4。 96 ㈢、酚醛樹脂，醌類衍生物和馬來酰亞胺硫化體系 97 ?常用叔丁基酚醛樹脂（ SP2402），辛基酚醛樹脂（ Amberol ST137）等。 ?因硫化速度慢，要求硫化溫度要高，并使用活性劑鹵化劑，如 SnCl22H 2O， FeCl26H 2O，ZnCl2 2O，能加速硫化反應。含鹵聚合物硫化過程中放出氯化氫，與 ZnO作用生成ZnCl2，也能加速橡膠的硫化。 ?樹脂的用量在 10份左右。 98 ： 用苯醌及衍生物硫化的二烯類橡膠的耐熱性好，但因成本高，未實現(xiàn)二烯類橡膠的工業(yè)化，只用于丁基橡膠。常用的是對苯醌二肟（ GMF），配合時常用氧化鉛（ Pb3O4）等作活化劑，并加促進劑 DM。 99 ： 用馬來酰亞胺（如間亞苯基雙馬來酰亞胺）硫化不飽和橡膠一般用 DCP引發(fā)產(chǎn)生自由基，橡膠大分子自由基與馬來酰亞胺發(fā)生雙鍵的加成，使橡膠分子鏈間產(chǎn)生交聯(lián)，反應可用促進劑 DM提高交聯(lián)速度。 100 第一次作業(yè) ? 。 ? 硬脂酸的參加？ ? CV,EV,SEV,各自有何特點。 ? 化體系？ ? 。 101 謝謝觀看 /歡迎下載 BY FAITH I MEAN A VISION OF GOOD ONE CHERISHES AND THE ENTHUSIASM THAT PUSHES ONE TO SEEK ITS FULFILLMENT REGARDLESS OF OBSTACLES. BY FAITH I BY FAITH
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