第十一章-元素概論-資料下載頁
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【正文】 ?等 溫 式 寫 作 ：叫 作 相 對(duì) 壓 力 ， 無 量 綱為 標(biāo) 態(tài) 壓 力 ，2022/10/24 化學(xué)反應(yīng)速率 aA+bB?cC+dD 1 ( ) 1 ( ) 1 ( ) 1 ( )d A d B d C d Dva d t b d t c d t d d t? ? ? ? ? ?? 化學(xué)反應(yīng)速率是正向速率與逆向速率之差； ? 反應(yīng)剛開始時(shí)的反應(yīng)速率稱作初始速率 (v0)。 2022/10/24 溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響 lg188411aEa RTaAkBTCTEC k AeTE???????? ? ?p與 年 van39。t Hoff 從 熱 力 學(xué) 函 數(shù) 導(dǎo) 出 的 平 衡 常 數(shù) K與 溫 度 T 的 關(guān) 系 式 很 相 似 :HlgK =根 據(jù) 實(shí) 驗(yàn) 結(jié) 果 ， 并 參 考 van39。t Hoff 方 程 ，1889 年 Arrhenius 提 出 反 應(yīng) 速 率 經(jīng) 驗(yàn) 公 式 ：lgk= 或— — 實(shí) 驗(yàn) 活 化 能2022/10/24 多元弱酸、弱堿中各種型體的分布 1 1 2 1 2 311 1 2 1 2 3121 1 2 1 2 31 2 3333 323 3 3232 323 3 331 323 3 30 33[][ ] [ ] [ ][][ ] [ ] [ ][][ ] [ ] [ ][]a a a a a aaa a a a a aaaa a a a a aa a aHOxH O K H O K K H O K K KK H OxH O K H O K K H O K K KK K H OxH O K H O K K H O K K KK K KxHO?? ? ??? ? ??? ? ???? ? ? ? ? ? ? ???? ? ? ? ? ? ? ????? ? ? ? ? ? ? ????1 1 2 1 2 32333 2 1 0[ ] [ ]1a a a a a aK H O K K H O K K Kx x x x??? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ?2022/10/24 溶度積常數(shù) ( ) ( ) ( )[ ] [ ]nmmnn m m nspA B s m A a q n B a qK A B????????垐垎噲垐 溶 解沉 淀?Ksp： ?與其它平衡常數(shù)一樣， 由難溶電解質(zhì)的本性和溫度決定； ?與沉淀的量和溶液中離子濃度的變化無關(guān)； ?溶液中離子濃度的變化只能使平衡移動(dòng)，但不改變?nèi)芏确e（平衡常數(shù)）。 2022/10/24 濃度對(duì)電極電勢的影響 1 1 4 1 1* * * * nF E 2. 30 RT l g Q2. 30 RTE l g QnFT = 29 8K ,R 8 .3 1k J m ol K , F 9. 65 10 J V m olE l g QnE E E E E EQ0 .0 59 1E E E E l gnQ0 .0 59 1 0 .0 59 1[ E l g Q ] [ E l g Q ]nnEnF EEE???? ? ???????? ? ? ???? ? ? ? ? ? ???? ? ? ?? ? ? ?? ? ??池 池池 池池 池正 正池 池負(fù) 負(fù)正正 正負(fù) 負(fù)負(fù)正 正 負(fù) 負(fù)正當(dāng)；* * 0 .0 59 1 0 .0 59 1E l g Q E E l g Qnn??? ? ?正 正 負(fù) 負(fù) 負(fù)；Nernst 方程式 2022/10/24 4個(gè)量子數(shù) 1. 主量子數(shù) n； n=1,2,3,4,(K,L,M,N,) 2. 角動(dòng)量量子數(shù) l； l=0,1,2,3,4, … n1 (s,p,d,f,g… ), 3. 磁量子數(shù) m； m=0,?1, ?2, ?3, … ?l 4. 自旋量子數(shù) ms ； ms =1/2, +1/2 4個(gè)量子數(shù) n、 l、 m、 ms可規(guī)定原子中每個(gè)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)： n決定電子的能量和離核的遠(yuǎn)近；l決定電子軌道的形狀，在多電子原子中也影響電子的能量； m決定磁場中電子軌道在空間的伸展方向不同時(shí)，電子運(yùn)動(dòng)的角動(dòng)量的分量大小； ms決定電子自旋的方向。 2022/10/24 多電子原子軌道能級(jí) (n+) 斯來特、徐光憲 2022/10/24 價(jià)鍵理論的成功與困惑 ?價(jià)鍵理論成功地解釋了共價(jià)分子特有的空間構(gòu)型； ?價(jià)鍵理論不能解釋最簡單的 O2分子為什么具有順磁性； ?為什么單電子Ｈ ２ ＋ 和三電子Ｈｅ ２ ＋ 能存在； ?不能解釋一些復(fù)雜分子結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系。 —— 分子軌道理論 2022/10/24 晶體結(jié)構(gòu) ?石英 —— 菱柱或菱錐狀； ?明礬 —— 八面體； ?雪花 —— 六角形（雪花多六出）； ?晶體： 金屬晶體、離子晶體、分子晶體、共價(jià)晶體； ?完全理想的晶體很少。 2022/10/24 晶體場理論 egt2 g??3 / 5 ??2 / 5 ??O C T A H E D R A Let22 / 5 ?t3 / 5 ?t?tT E T R A H E D R A L?t = 4 / 9 ??S Q U A R E P L A N A Rdx zdy zdx ydz2dx2 y2( dz2 dx2 y2 )( dx z dy z dx y)( dz2 dx2 y2 )( dx z dy z dx y)四面體場 八面體場 平面正方 2022/10/24 配位平衡及平衡常數(shù)
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