【正文】 樣品的分析 China National Food Quality Safety Supervision and Inspection Center ?前提 ? 具有線性關(guān)系，并且標(biāo)準(zhǔn)曲線通過坐標(biāo)原點(diǎn) ? 盡可能減小系統(tǒng)誤差 ? 試樣的基質(zhì)效應(yīng)不得隨被測組分含量對干擾組分含量比值改變而改變 ? 必須扣除背景和空白值 3. 標(biāo)準(zhǔn)加入法 三、定量方法 China National Food Quality Safety Supervision and Inspection Center 三、定量方法 概念 產(chǎn)生機(jī)制 來源 如何評(píng)價(jià) 如何消除 4. 基質(zhì)效應(yīng) China National Food Quality Safety Supervision and Inspection Center 三、定量方法 ? 基質(zhì)效應(yīng)是指在樣品測試過程中，由于待測物以外的其他物質(zhì)的存在，直接或間接影響待測物響應(yīng)的現(xiàn)象 ? 由于質(zhì)譜檢測的高選擇性，基質(zhì)效應(yīng)的影響在色譜圖上往往觀察不到，即空白基質(zhì)色譜圖表現(xiàn)為一條直線，但這些共流出組分會(huì)改變待測物的離子化效率，引起對待測物檢測信號(hào)的抑制或提高 4. 基質(zhì)效應(yīng) China National Food Quality Safety Supervision and Inspection Center 三、定量方法 ? 待測物與基質(zhì)成分的電荷競爭 ? 形成氣態(tài)離子的競爭 ? 改變表面張力，形成大液滴，不充分的去溶劑化 基質(zhì)效應(yīng)的產(chǎn)生機(jī)制 China National Food Quality Safety Supervision and Inspection Center 三、定量方法 ? 內(nèi)源性的：來源于待測樣品，如蛋白、脂質(zhì)、多糖、目標(biāo)組分的類似物，其他色譜共流出物 ? 外源性的：流動(dòng)相組成、樣品處理過程中帶入、管路、環(huán)境 基質(zhì)效應(yīng)的來源 China National Food Quality Safety Supervision and Inspection Center 三、定量方法 提取后加入法 基質(zhì)效應(yīng)的評(píng)價(jià) 是一種靜態(tài)的方法，只能提供基質(zhì)效應(yīng)在待測成分出峰位臵點(diǎn)上的影響信息 , 但能以具體的數(shù)據(jù)體現(xiàn)基質(zhì)效應(yīng)對待測成分響應(yīng)的影響程度 Aa Ab China National Food Quality Safety Supervision and Inspection Center 三、定量方法 提取后加入法 基質(zhì)效應(yīng)的評(píng)價(jià) ?絕對基質(zhì)效應(yīng) （基質(zhì)效應(yīng)影響分析的程度） matrix factor（ MF, %） =Ab*100/Aa % MF 100% 基質(zhì)增強(qiáng) MF 100% 基質(zhì)抑制 MF 85~115% China National Food Quality Safety Supervision and Inspection Center 三、定量方法 提取后加入法 基質(zhì)效應(yīng)的評(píng)價(jià) ? 相對基質(zhì)效應(yīng) （樣品間基質(zhì)效應(yīng)大小的差異） ? 選擇至少六個(gè)不同來源的基質(zhì)，基質(zhì)效應(yīng)變異系數(shù)應(yīng)小于 15% ? 采用 5個(gè)不同批次或個(gè)體的基質(zhì)配制標(biāo)準(zhǔn)曲線，把 5條標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率的精密度作為考察相對基質(zhì)效應(yīng)標(biāo)準(zhǔn) , 若 5條標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于 3% ~ 4 %, 則認(rèn)為此方法不受基質(zhì)效應(yīng)影響 China National Food Quality Safety Supervision and Inspection Center 三、定量方法 柱后灌注法 基質(zhì)效應(yīng)的評(píng)價(jià) China National Food Quality Safety Supervision and Inspection Center 柱后灌注法 ? 基質(zhì)效應(yīng)并不僅限于在溶劑前沿發(fā)生 ? 基質(zhì)抑制程度可以 90% 液液萃取 蛋白沉淀 流動(dòng)相 動(dòng)態(tài)觀察基質(zhì)效應(yīng)在整個(gè)色譜分析過程中對待測成分響應(yīng)的影響。該法的優(yōu)點(diǎn)是可以方便地考察評(píng)價(jià)不同樣品處理方法，流動(dòng)相添加物對響應(yīng)的影響，以及選擇合適的色譜條件 China National Food Quality Safety Supervision and Inspection Center 三、定量方法 ? 前處理方法： 基質(zhì)效應(yīng)的消除 China National Food Quality Safety Supervision and Inspection Center 三、定量方法 ? 色譜條件： ? 小體積進(jìn)樣或樣品稀釋 ? 低流速或柱后分流 ? 利用電解質(zhì)效應(yīng) 基質(zhì)效應(yīng)的消除 China National Food Quality Safety Supervision and Inspection Center 三、定量方法 ?色譜條件： 喹諾酮類藥物殘留的測定 GB/T 213122022 %甲酸水溶液 GB/T 234112022 甲醇 +水（ 2+8） SN/T 25782022 乙腈 +甲醇 +%甲酸水（ 2+20+78） SNT %甲酸乙腈 +%甲酸水（ 13+87） 基質(zhì)效應(yīng)的消除 China National Food Quality Safety Supervision and Inspection Center 三、定量方法 改變色譜分離條件 基質(zhì)效應(yīng)的消除 China National Food Quality Safety Supervision and Inspection Center 三、定量方法 改變色譜分離條件 基質(zhì)效應(yīng)的消除 China National Food Quality Safety Supervision and Inspection Center 三、定量方法 ? 內(nèi)標(biāo)：同系物或同位素內(nèi)標(biāo) ? 離子源： APCIESI, ESI+ESI 基質(zhì)效應(yīng)的消除 China National Food Quality Safety Supervision and Inspection Center