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物理化學(xué)實驗理論教學(xué)課件-資料下載頁

2024-08-24 22:47本頁面
  

【正文】 有效數(shù)字位數(shù)最少的值為標(biāo)準(zhǔn),如 = 247。 = 用對數(shù)運(yùn)算時,對數(shù)尾部的位數(shù)應(yīng)與真數(shù)的有效數(shù)字相等。 83 五、實驗數(shù)據(jù)表達(dá) 實驗結(jié)果的表示法主要有三種方式: 列表法、作圖法和方程式法。 列表法 在物理化學(xué)實驗中,多數(shù)測量至少包括兩個變量,在實驗數(shù)據(jù)中,選出自變量和應(yīng)變量,將兩者的對應(yīng)值列成表格。 數(shù)據(jù)表簡單易作,不需要特殊工具,而且由于在表中所列的數(shù)據(jù)已經(jīng)過科學(xué)整理,有利于分析和闡明某些實驗結(jié)果的規(guī)律性,對實驗結(jié)果可獲得相互比較的概念。 84 ( 2)在表的每一行或每一列應(yīng)正確寫出表頭,由于在表中列出的通常是一些純數(shù)(數(shù)值),因此在臵于這些純數(shù)之前或之首的表示也應(yīng)該是一純數(shù)。即應(yīng)當(dāng)是量的符號 A除以其單位的符號 [A],即 A/[A]。如V/ml;或者應(yīng)該是一個數(shù)的量,如 K;或者是這些純數(shù)的數(shù)學(xué)函數(shù),如 ln(p/MPa); 五、實驗數(shù)據(jù)表達(dá) 使用列表法時應(yīng)注意 : ( 1)每一個表開頭都應(yīng)寫出表的序號及表的名稱; ( 3)表中的數(shù)值應(yīng)用最簡單的形式表示,公共的乘方因子應(yīng)放在表頭注明; 85 ( 4)在每一行中的數(shù)字要排列整齊,小數(shù)點應(yīng)對齊; 五、實驗數(shù)據(jù)表達(dá) ( 5)直接測量得到的數(shù)值可與處理的結(jié)果并列在一張表中,必要時應(yīng)在表的下面注明數(shù)據(jù)的處理方法(運(yùn)算公式)或數(shù)據(jù)的來源; ( 6)表中所有數(shù)值的填寫都必須遵守有效數(shù)字規(guī)則。有時可以將長的組合單位用一個簡單的符號來代表,應(yīng)在表的下面說明符號的含義。 86 作圖法 利用圖形表達(dá)實驗結(jié)果有許多好處: 能直接顯示出數(shù)據(jù)的特點,像極大、極小、轉(zhuǎn)折點等;能夠利用圖形作切線、求面積,可對數(shù)據(jù)作進(jìn)一步處理。 根據(jù)實驗所得的數(shù)據(jù),作出函數(shù)間相互關(guān)系的曲線,然后找出與某函數(shù)相應(yīng)的物理量的數(shù)值。如:在溶解熱的測定中,根據(jù)不同濃度下的積分溶解熱曲線,可以直接找出該鹽溶解在不同量的水中所放出的熱量。 A、作圖法的應(yīng)用 五、實驗數(shù)據(jù)表達(dá) ( 1)求內(nèi)插值 87 在某些情況下,測量數(shù)據(jù)間的線性關(guān)系可外推至測量范圍以外,求某一函數(shù)的極限值,此種方法稱為外推法。如:強(qiáng)電解質(zhì)無限稀釋溶液的摩爾電導(dǎo)率 Λm ∞的值,不能由實驗直接測定,但可直接測定濃度很稀的溶液的摩爾電導(dǎo)率,然后作圖外推至濃度為 0,即得無限稀釋溶液的摩爾電導(dǎo)率 Λm∞。 ( 2)求外推值 五、實驗數(shù)據(jù)表達(dá) 88 從曲線的斜率求函數(shù)的微商在數(shù)據(jù)處理中是經(jīng)常應(yīng)用的。如:利用積分溶解熱的曲線作切線,從其斜率求出某一指定濃度下的微分沖淡熱。再如:動力學(xué)實驗中,丙酮碘化反應(yīng)測定不同時間的透光率,換算成濃度,作濃度與時間的圖形,得一曲線,再作某一時刻的切線,可以得到該時刻的反應(yīng)速率,進(jìn)而求反應(yīng)級數(shù)等。 ( 3)作切線,以求函數(shù)的微商 五、實驗數(shù)據(jù)表達(dá) 89 若函數(shù)和自變數(shù)有線性關(guān)系 y = mx+b 則以相應(yīng)的 x和 y的實驗數(shù)值( xi,yi)作圖,作一條盡可能連結(jié)諸實驗點的直線,由直線的斜率和截距,可求出方程式中 m和 b的數(shù)值來。對指數(shù)函數(shù)可取其對數(shù)作圖,則仍為線性關(guān)系。如:反應(yīng)速率常數(shù)k與活化能 Ea的關(guān)系式 k =Zexp(Ea/RT) 若根據(jù)不同溫度 T下的 k值,作 lnk對 1/T的圖,則可得一條直線,由直線的斜率和截距,可分別求出活化能 Ea和碰撞頻率 Z的數(shù)值。其他的非線性函數(shù)關(guān)系經(jīng)過線性變換,也可作類似的處理。 ( 4)求經(jīng)驗方程 五、實驗數(shù)據(jù)表達(dá) 90 如:在求電量時,只要以電流和時間作圖,求出曲線所包圍的面積,即得電量的數(shù)值。 再如:差熱分析實驗得出的溫差與時間圖,由峰曲線下的面積可求焓變值。 ( 5)求面積計算相應(yīng)的物理量 這是作圖法最大的優(yōu)點之一,在許多情況下都應(yīng)用它。如:凝固點下降法測摩爾質(zhì)量實驗中從步冷曲線上確定凝固點(轉(zhuǎn)折點)、最低恒沸點的測定(環(huán)已烷 無水乙醇雙液系相圖 —— 極小值)、相界的測定等。 ( 6)求轉(zhuǎn)折點和極值 五、實驗數(shù)據(jù)表達(dá) 91 作圖法的廣泛應(yīng)用,要求認(rèn)真掌握作圖技術(shù)。 直角坐標(biāo)紙最為常用;有時半對數(shù)坐標(biāo)紙或全對數(shù)( lglg)坐標(biāo)紙也被選用;在表達(dá)三組分體系相圖時,使用三角坐標(biāo)紙。 B、作圖的步驟與規(guī)則 ( 1)坐標(biāo)紙和比例尺的選擇 五、實驗數(shù)據(jù)表達(dá) 在用直角坐標(biāo)紙作圖時,以自變數(shù)為橫軸,因變數(shù)為縱軸,橫軸與縱軸的讀數(shù)一般不一定從 0開始,視具體情況而定。 坐標(biāo)軸上比例尺的選擇極為重要 。由于比例尺的改變,曲線形狀也將跟著改變,若選擇不當(dāng),可使曲線的某些相當(dāng)于極大、極小或轉(zhuǎn)折點的特殊部分看不清楚。 92 ①要能表示出全部有效數(shù)字,以使從作圖法求出的物理量的精確度與測量的精確度相適應(yīng); 五、實驗數(shù)據(jù)表達(dá) 比例尺的選擇規(guī)則 : ②圖紙每小格所對應(yīng)的數(shù)值應(yīng)便于迅速、簡便地讀數(shù),便于計算,即坐標(biāo)的分度要合理。如 1, 2,5等,切忌 3, 7, 9或小數(shù); ③在上述條件下,考慮充分利用圖紙的全部面積,使全圖布局勻稱、合理; ④若作的圖是直線,則比例尺的選擇應(yīng)使其斜率接近于 1。 93 選定比例尺后,畫上坐標(biāo)軸,在軸旁注明該軸所代表變數(shù)的名稱及單位。在縱軸之左面及橫軸下面每隔一定距離寫下該處變數(shù)應(yīng)有之值,以便作圖及讀數(shù)。但 不應(yīng)將實驗值寫于坐標(biāo)軸旁或代表點旁 ,橫軸讀數(shù)自左至右,縱軸自下而上。 ( 2)畫坐標(biāo)軸 五、實驗數(shù)據(jù)表達(dá) 94 將相當(dāng)于測得數(shù)量的各點繪于圖上,在點的周圍畫上 圓圈、方塊或其他符號 ,其面積之大小應(yīng)代表測量的精確度。若測量的精確度很高,圓圈應(yīng)用得小些,反之就大些。在一張圖紙上如有數(shù)組不同的測量值時,各組測量值之代表點應(yīng)用不同符號表示,以資區(qū)別。并須在圖上注明。 ( 3)作代表點 五、實驗數(shù)據(jù)表達(dá) 95 作出各代表點后,用曲線板或曲線尺,連出盡可能接近于諸實驗點的曲線。 曲線應(yīng)光滑均勻,細(xì)而清晰,曲線不必也不可能通過所有各點 。但各點在曲線兩旁之分布,在數(shù)量上和遠(yuǎn)近程度應(yīng)近似于相等。代表點和曲線間的距離表示了測量的誤差,曲線與代表點間的距離應(yīng)盡可能小,并且曲線兩側(cè)各代表點與曲線間距離之各亦應(yīng)近于相等。在作圖時也存在著作圖誤差,所以作圖技術(shù)的好壞,也將影響實驗結(jié)果的準(zhǔn)確性。 ( 4)連曲線 五、實驗數(shù)據(jù)表達(dá) 96 寫上清楚完備的圖名及坐標(biāo)軸的比例尺。 圖上除圖名、比例尺、曲線、坐標(biāo)軸外,一般不再寫其他的文字及作其他輔助線, 以免使主要部分反而不清楚。數(shù)據(jù)亦要寫在圖上,但在報告上應(yīng)有相應(yīng)的完整的數(shù)據(jù)。有時圖線為直線而欲求其斜率時,應(yīng)在直線上取兩點,平行坐標(biāo)軸畫出虛線,并加以計算。 ( 5)寫圖名 五、實驗數(shù)據(jù)表達(dá) 作好一張圖,另一個關(guān)鍵是 正確地選用繪圖儀器 。繪圖所用的鉛筆應(yīng)該削尖,才能使線條明晰清楚,畫線時應(yīng)該用直尺或曲線尺輔助,不能光憑手來描繪。選用的尺子應(yīng)該透明,才能全面地觀察實驗點的分布情況,作出合理的線條來。 97 在曲線上作切線,通常應(yīng)用下述兩個方法: ①若在曲線的指定點 Q上作切線,可應(yīng)用鏡像法,先作該點法線,再作切線。方法是取一平而薄的鏡子,使其邊緣 AB放在曲線的橫斷面上,繞 Q轉(zhuǎn)動,直到鏡外曲線與鏡像中曲線成一光滑曲線時,沿 AB邊畫出直線就是法線,通過 Q作 AB的垂線即為切線(如圖 1)。 五、實驗數(shù)據(jù)表達(dá) 98 ②在所選擇的曲線段上作兩條平行線 AB及 CD,作兩線段中點的連線,交曲線于 Q,通過 Q作與 AB或CD之平行線即為 Q點之切線(如圖 2) 五、實驗數(shù)據(jù)表達(dá) 圖是用形象來表達(dá)科學(xué)的語言,作圖時應(yīng)注意聯(lián)系基本原理。如:恒沸混合物,其組成隨外界條件而變化,在 Tx圖上并不出現(xiàn)奇異點,因此這時氣相線和液相線在恒沸點時是光滑地相切,而不是突變地相交。 99 一組實驗數(shù)據(jù)用數(shù)學(xué)方程式表示出來,不但表達(dá)方式簡單、記錄方便,也便于求微分、積分或內(nèi)插值。經(jīng)驗方程式是客觀規(guī)律的一種近似描寫,它是理論探討的線索和根據(jù)。許多經(jīng)驗方程式中的系數(shù)的數(shù)值與某一物理量是相應(yīng)的,因此為了求得某一物理量,將數(shù)據(jù)歸納總結(jié)成經(jīng)驗方程式,也是非常必要的。 方程式法 五、實驗數(shù)據(jù)表達(dá) 100 求方程式有兩類方法: 在 xy的直角坐標(biāo)圖紙上,用實驗數(shù)據(jù)作圖,若得一直線,則可用方程 y = mx + b (1) 表示。而 m, b可用下法求出: ( 1)圖解法 五、實驗數(shù)據(jù)表達(dá) ① 截距斜率法 。將直線延長交于 y軸,截距為 b,而直線與 x軸的夾角為 θ,則 m= tanθ。 ② 端值法 。在直線兩端選兩點: (x1, y1), (x2, y2),將其代入 (1)式, 即得 y1 = mx1+ b y2 = mx2+ b 解此方程組,即得 m和 b。 101 在許多情況下,直接用原來變數(shù)作圖,并非直線;而需加以變換,另選變數(shù),使其成直線。 五、實驗數(shù)據(jù)表達(dá) 如:表示液體或固體的飽和蒸氣壓 p與溫度 T并非線性關(guān)系,只有它的克勞修斯 克拉貝龍方程的積分形式 lg(p/p176。 )= (ΔHm/)(1/T)+b 才是線性關(guān)系, 作 lg(p/p176。 ) 1/T圖,由直線斜率可求得 (ΔHm/),這樣就可求氣化熱或升華熱。 102 又如,固體在溶液中吸附,吸附量 Γ和吸附物的平衡濃度 c關(guān)系。 c/Γ=c/?!?1/?!轐 作 c/Γc圖,即得直線。由直線斜率可求 ?!?,進(jìn)一步求算每個分子的截面積或吸附劑的比表面積。 五、實驗數(shù)據(jù)表達(dá) 指數(shù) 方程 y =bemx 或 y=bxm,可取對數(shù),使其成為 lny = mx+lnb或 lny = mlnx+lnb 這樣,若以 lny(或 lgy)對 x作圖,或以 lny對 lnx作圖,均可得直線方程,進(jìn)而求出 m和 b。 若不知曲線的方程形式,則可參看有關(guān)資料,根據(jù)曲線的類型,確定公式的形式,然后將曲線方程變換成直線方程或表達(dá)成多項式。 103 不用作圖而直接由所測數(shù)據(jù)計算。設(shè)實驗得到幾組數(shù)值。 (x1, y1), (x2, y2), (x3, y3), … , (xn,yn) 代入( 1)式,得 y1 = mx1 + b y2 = mx2 + b (2) … … yn =mxn + b 由于測定值各有偏差,若定義 δi = b + mxi yi i=1, 2, 3, …δ i為第 i組數(shù)據(jù)的殘差。 ( 2)計算法 五、實驗數(shù)據(jù)表達(dá)
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