【導(dǎo)讀】2020年江蘇省南京市高考化學(xué)三模試卷。題，每小題2分，滿分40分）。1．2020年4月22日世界地球日的主題為“珍惜地球資源，轉(zhuǎn)變發(fā)展方式﹣提高資源利用效。益”．下列說法不符合該主題的是（）。A．利用農(nóng)作物秸稈制取乙醇。B．回收地溝油，制備生物柴油。C．焚燒廢舊塑料，防止白色污染。D．開發(fā)利用各種新能源，減少對化石燃料的依賴。2．下列有關(guān)氧元素及其化合物表示正確的是（）。A．質(zhì)子數(shù)為8、中子數(shù)為10的氧原子：O. A．蔗糖在硫酸催化下水解，只生成葡萄糖。B．石油的裂解、煤的干餾都是化學(xué)變化。L﹣1AlCl3溶液中含Al3+數(shù)目為×1023. 4．已知：Mg2Si+4HCl═SiH4↑+2MgCl2，下列說法正確的是（）。C．該反應(yīng)熵增D．SiH4比HCl穩(wěn)定。5．X、Y、Z、W、R屬于短周期主族元素，X的原子半徑是短周期主族元素中最大的，Y. D．分別向BaCl2溶液中通入RY2、WY2，均有白色沉淀生成

　　

【正文】 采取的措施是 水浴加熱 ． （ 4）由于副反應(yīng)的存在，產(chǎn)品中常含有 Na2SO4等雜質(zhì)． ①檢驗 Na2S2O3?5H2O粗產(chǎn)品中是否含有 Na2SO4的方法為：取少量粗產(chǎn)品溶于足量稀鹽酸， 置，取上層清液，滴加氯化鋇溶液，若出現(xiàn)白色沉淀，說明含有 Na2SO4雜質(zhì) ； ②如粗產(chǎn)品含少量 Na2SO4雜質(zhì)，則提純產(chǎn)品的實驗方案為 將樣品溶于適量蒸餾水中，蒸發(fā)濃縮，冷卻至 30℃ 結(jié)晶，過濾，用無水乙醇洗滌，低溫干燥 ．（相關(guān)物質(zhì)的溶解度曲線如圖 2 所示．實驗中可供選擇的試劑： BaCl2溶液，無水乙醇，蒸餾水） 【考點】 制備實驗方案的設(shè)計． 【分析】 A裝置制備二氧化硫， C裝置中合成 Na2S2O3，會導(dǎo)致裝置內(nèi)氣壓減小， B 裝置為安全瓶作用，二氧化硫有毒，會污染空氣，用氫氧化鈉溶液吸收剩余的二氧化硫． （ 1）生成的硫酸鈉附著在亞硫酸鈉表面； B 裝置防止倒吸； （ 2）氧氣可以將硫離子氧化，硫化氫水解會生成硫化氫； （ 3） C 中 SO2與 Na2S、 Na2CO3反應(yīng)生成 Na2S2O3，同時生成二氧化碳；控制反應(yīng)的最佳溫度為 35℃ ，低于水的沸點，采取水浴加熱； （ 4） ①取上層清液，用氯化鋇溶液檢驗是否含有硫酸根； ②由圖可知， 30℃ 之前硫酸的溶解度隨溫度升高而增大，高于 30℃ 隨溫度升高而降低，而硫酸硫酸鈉的溶解度隨溫度升高而增大，采取重結(jié)晶 的方法進行提純，注意用乙醇洗滌，減少溶解導(dǎo)致的損失． 【解答】 解： A裝置制備二氧化硫， C 裝置中合成 Na2S2O3，會導(dǎo)致裝置內(nèi)氣壓減小， B 裝置為安全瓶作用，二氧化硫有毒，會污染空氣，用氫氧化鈉溶液吸收剩余的二氧化硫． （ 1）生成的硫酸鈉附著在亞硫酸鈉表面，使反應(yīng)速率變慢， B 裝置起安全瓶，防止倒吸， 故答案為：生成的硫酸鈉固體附著在亞硫酸鈉表面；防止倒吸； （ 2）空氣中氧氣可以將硫離子氧化為 S，出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象，硫化氫水解生成硫化氫，導(dǎo)致有硫化氫逸出， 故答案為：空氣中氧氣可以將硫離子氧化為 S，硫化氫水解生成硫化 氫； （ 3） C 中 SO2與 Na2S、 Na2CO3反應(yīng)生成 Na2S2O3，同時生成二氧化碳，反應(yīng)離子方程式為： 4SO2+2S2﹣ +CO32﹣ =3S2O32﹣ +CO2，控制反應(yīng)的最佳溫度為 35℃ ，低于水的沸點，采取水浴加熱，受熱均勻，便于控制溫度， 故答案為： 4SO2+2S2﹣ +CO32﹣ =3S2O32﹣ +CO2；水浴加熱； （ 4） ①檢驗 Na2S2O3?5H2O 粗產(chǎn)品中是否含有 Na2SO4的方法為：取少量粗產(chǎn)品溶于足量稀鹽酸，靜置，取上層清液，滴加氯化鋇溶液，若出現(xiàn)白色沉淀，說明含有 Na2SO4雜質(zhì)， 故答案為： 靜置，取上層清液，滴加氯化鋇溶液，若出現(xiàn)白色沉淀，說明含有 Na2SO4雜質(zhì)； ②由圖可知， 30℃ 之前硫酸的溶解度隨溫度升高而增大，高于 30℃ 隨溫度升高而降低，而硫酸硫酸鈉的溶解度隨溫度升高而增大，粗產(chǎn)品含少量 Na2SO4雜質(zhì)，則提純產(chǎn)品的實驗方案為：將樣品溶于適量蒸餾水中，蒸發(fā)濃縮，冷卻至 30℃ 結(jié)晶，過濾，用無水乙醇洗滌，低溫干燥， 故答案為：將樣品溶于適量蒸餾水中，蒸發(fā)濃縮，冷卻至 30℃ 結(jié)晶，過濾，用無水乙醇洗滌，低溫干燥． 20．氨氮是造成水體富營養(yǎng)化的重要因素之一，用次氯酸鈉水解生成的次氯酸將水中的氨氮（用 NH3表示）轉(zhuǎn)化為氮氣除去，其相關(guān)反應(yīng)的主要熱化學(xué)方程式如下： 反應(yīng) ①： NH3（ aq） +HClO（ aq） ═ NH2Cl（ aq） +H2O（ I） △ H1=akJ?mol﹣ 1 反應(yīng) ②： NH2Cl（ aq） +HClO（ aq） ═ NHCl2（ aq） +H2O（ I） △ H2=bkJ?mol﹣ 1 反應(yīng) ③： 2NHCl2（ aq） +H2O（ I） ═ N2（ g） +HClO（ aq） +3HCl（ aq） △ H3=ckJ?mol﹣ 1 （ 1） 2NH3（ aq） +HClO（ aq） ═ N2（ g） +3H2O（ I） +3HCl（ aq）的 △ H= （ 2a+2b+c） kJ/mol ． （ 2）已知在水溶液中 NH2Cl較穩(wěn)定， NHCl2不穩(wěn)定易轉(zhuǎn)化為氮氣．在其他條件一般的情況下，改變 （即 NaClO 溶液的投入液），溶液中次氯酸鈉去除氨氮效果與余氯（溶液中 +1價氯元素的含量）影響如圖 1 所示． a 點之前溶液中發(fā)生的主要反應(yīng)為 A ． A．反應(yīng) ①B．反應(yīng) ①②C．反應(yīng) ①②③ 反應(yīng)中氨氮去除效果最佳的 值約為 ． （ 3）溶液 pH 對次氯酸鈉去除氨氮有較大的影響（如圖 2 所示）．在 pH 較低時溶液中有無色無味的氣體生成，氨氮去除效率較低，其原因是 鹽酸與次氯酸鈉反應(yīng)生成次氯酸，次氯酸分解生成氧氣，與氨氮反應(yīng)的次氯酸減小 ． （ 4）用電化學(xué)法也可以去除廢水中氨氮．在蒸餾水中加入硫酸銨用惰性電極直接電解發(fā)現(xiàn)氨氮去除效率極低，但在溶液中再加入一定量的氯化鈉后，去除效率可以大大提高．反應(yīng)裝置如圖 3 所示， b 為電極 正 極，電解時陰極的電極反應(yīng)式為 2H2O+2NH4++2e﹣=2NH3?H2O+H2↑或 2H++2e﹣ =H2↑ ． （ 5）氯化磷酸三鈉（ Na2PO4??12H2O）可用于減小水的硬度，相關(guān)原理可用下列離子方程式表示： 3CaSO4（ s） +2PO43﹣（ aq） ?Ca3（ PO4） 2（ s） +3SO42﹣（ aq），該反應(yīng)的平衡常數(shù) K= 1013 ． [已知 Ksp[Ca3（ PO4） 2]=10﹣ 29， Ksp（ CaSO4） =10﹣ 6]． 【考點】 反應(yīng)熱和焓變；化學(xué)平衡的影響因素；難溶電解質(zhì)的溶解平衡及沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì)；電解原理． 【分析】 （ 1）反應(yīng) ①： NH3（ aq） +HClO（ aq） ═ NH2Cl（ aq） +H2O（ I） △ H1=akJ?mol﹣ 1 反應(yīng) ②： NH2Cl（ aq） +HClO（ aq） ═ NHCl2（ aq） +H2O（ I） △ H2=bkJ?mol﹣ 1 反應(yīng) ③： 2NHCl2（ aq） +H2O（ I） ═ N2（ g） +HClO（ aq） +3HCl（ aq） △ H3=ckJ?mol﹣ 1 依據(jù)化學(xué)方程式和蓋斯定律計算， ①2+②2+③得到所熱化學(xué)方程式； （ 2）用次氯酸鈉水解生成的次氯酸將水中的氨氮（用 NH3表示）轉(zhuǎn)化為氮氣除去，改變（即 NaClO 溶液的投入液），溶液中次氯酸鈉去除氨氮效果與余氯圖象變化中，次氯酸少氨氣多， a 點前發(fā)生的反應(yīng)是 NH3（ aq） +HClO（ aq） ═ NH2Cl（ aq） +H2O（ I）；反應(yīng)中氨氮去除效果最佳的從圖象分析可知為去除率較高同時余氯量最少； （ 3）在 pH 較低時溶液中，生成的次氯酸分解有無色無味的氣體生成為氧氣，次氯酸較少氨氮去除效率較低； （ 4）在蒸餾水中加入硫酸銨用惰性電極直接電解發(fā)現(xiàn)氨氮去除效率極低，但在溶液中再加入一定量的氯化鈉后，去除效率可以大大提高，是因為陽極上氯離子失電子發(fā)生氧化反應(yīng)，陰極上氫離子得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成氫氣，破壞了水的電離平衡，氫氧根離子濃度增大，結(jié)合銨根離子生成一水合氨，氯氣上升過程中吸收，所以裝置圖可知 b 為正極， a 為 負極； （ 5） 3CaSO4（ s） +2PO43﹣ （ aq） ?Ca3（ PO4） 2（ s） +3SO42﹣ （ aq），該反應(yīng)的平衡常數(shù)K= = = 計算． 【解答】 解：（ 1）反應(yīng) ①： NH3（ aq） +HClO（ aq） ═ NH2Cl（ aq） +H2O（ I） △ H1=akJ?mol﹣ 1 反應(yīng) ②： NH2Cl（ aq） +HClO（ aq） ═ NH2Cl（ aq） +H2O（ I） △ H2=bkJ?mol﹣ 1 反應(yīng) ③： 2NHCl2（ aq） +H2O（ I） ═ N2（ g） +HClO（ aq） +3HCl（ aq） △ H3=ckJ?mol﹣ 1 依據(jù)化學(xué)方程式和蓋斯定律計算， ①2+②2+③得到所熱化學(xué)方程式 2NH3（ aq） +HClO（ aq） ═ N2（ g） +3H2O（ I） +3HCl（ aq） △ H=（ 2a+2b+c） KJ/mol， 故答案為：（ 2a+2b+c） KJ/mol； （ 2）用次氯酸鈉水解生成的次氯酸將水中的氨氮（用 NH3表示）轉(zhuǎn)化為氮氣除去，改變（即 NaClO 溶液的投入液），溶液中次氯酸鈉去除氨氮效果與余氯圖象變化中，次氯酸少氨氣多， a 點前發(fā)生的反應(yīng)是 NH3（ aq） +HClO（ aq） ═ NH2Cl（ aq） +H2O（ I）；反應(yīng)中氨氮去除效果最佳的 從圖象分析可知為去除率較高同時余氯量最少，圖象中符合的比值為 ， 故答案為： A； ； （ 3）在 pH 較低時溶液中，鹽酸與次氯酸鈉反應(yīng)生成的次氯酸分解有無色無味的氣體生成為氧氣，次氯酸較少氨氮去除效率較低， 故答案為：鹽酸與次氯酸鈉反應(yīng)生成的次氯酸，次氯酸分解產(chǎn)生氧氣，與氨氮反應(yīng)的次氯酸量減少了； （ 4）在蒸餾水中加入硫酸銨用惰性電極直接電解發(fā)現(xiàn)氨氮去除效率極低，但在溶液中再加入一定量的氯化鈉后，去除效率可以大大提高，是因為陽極上氯離子失電子發(fā)生氧化反應(yīng)，陰極上氫離子得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成氫氣，破壞了 水的電離平衡，氫氧根離子濃度增大， 結(jié)合銨根離子生成一水合氨，電極反應(yīng)為： 2H2O+2NH4++2e﹣ =2NH3?H2O+H2↑或 2H++2e﹣=H2↑，氯氣上升過程中吸收，所以裝置圖可知 b 為正極， a 為負極， 故答案為：正； 2H2O+2NH4++2e﹣ =2NH3?H2O+H2↑或 2H++2e﹣ =H2↑； （ 5） 3CaSO4（ s） +2PO43﹣ （ aq） ?Ca3（ PO4） 2（ s） +3SO42﹣ （ aq），該反應(yīng)的平衡常數(shù)K= = = ==1013， 故答案為： 1013． 【物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】 21．三草酸合鐵酸鉀可用氯化鐵與草酸鉀混合直接合成： FeCl3+3K2C2O4═ K3[Fe（ C2O4） 3]+3KCl （ 1） FeCl3中鐵離子基態(tài)核外電子排布式： 1s22s22p63s23p63d5， ． （ 2）上述反應(yīng)涉及的主族元素中，第一電離能最小的是 K （填元素符號）． （ 3） K3[Fe（ C2O4） 3]中化學(xué)鍵的類型有 離子鍵、配位鍵、共價鍵 ． （ 4）草酸（ H2C2O4）中 C 原子的雜化類型為 sp2雜化 ， 1mol草酸（ H2C2O4）中含有 σ鍵的數(shù)目為 7mol ． （ 5）與 C2O42﹣ 互為等電子體的一種分子為 N2O4 （填化學(xué)式）． 【考點】 原子核外電子排布；元素電離能、電負性的含義及應(yīng)用；化學(xué)鍵； “等電子原理 ”的應(yīng)用；原子軌道雜化方式及雜化類型判斷． 【分析】 （ 1）鐵離子的電子排布式為 1s22s22p63s23p63d64s2，失去 4s 能級 2 個電子、 3d 能級 1 個電子形成 Fe3+； （ 2）金屬性越強，第一電離能越?。? （ 3） K3[Fe（ C2O4） 3]中含有離子鍵、配位鍵、共價鍵； （ 4）草酸（ H2C2O4）的結(jié)構(gòu)式為 ， C 原子沒有孤對電子，雜化軌道數(shù)目為 3，單鍵為 σ鍵，雙鍵含有 1 個 σ鍵； （ 5）原子數(shù)目相等、價電子總數(shù)也相等的微粒互為等電子體，可以利用同主族替換法與周期表中元素左右移動書寫． 【解答】 解：（ 1）鐵離子的電子排布式為 1s22s22p63s23p63d64s2，失去 4s 能級 2 個電子、 3d能級 1 個電子形成 Fe3+，鐵離子核外電子排布式為： 1s22s22p63s23p63d5， 故答案為： 1s22s22p63s23p63d5； （ 2）涉及的主族元素中，只有 K 為金屬元素，其它均為非金屬性，金屬性越強，第一電離能越小，故 K 的第一電離能最小， 故答案為： K； （ 3） K3[Fe（ C2O4） 3]中鉀離子與配離子之間形成離子鍵，配離子中含有配位鍵、共價鍵， 故答案為：離子鍵、配位鍵、共價鍵； （ 4）草酸（ H2C2O4）的結(jié)構(gòu)式為 ， C原子沒有孤對電子，雜化軌道數(shù)目為 3， C 原子采取 sp2雜化，單鍵為 σ鍵，雙鍵含有 1 個 σ鍵，分子中含有 7 個 σ鍵， 1mol草酸（ H2C2O4）中含有 σ鍵的數(shù)目為 7mol， 故答案為： sp2雜化； 7mol； （ 5）原子數(shù)目相等、價電子總數(shù)也相等的微?；榈入娮芋w，與 C2O42﹣ 互為等電子體的一種分子為 N2O4， 故答案為： N2O4． 2020年 6月 1日