【正文】 其201。R譜在1725,2210cm1和2280cm1處有吸收峰, 推測該化合物最可能的結(jié)構(gòu)。57. 10 分 (4626)下列的201。R譜表示一分子式為C8H9NO2的化合物, 該分子式可能有如下五種結(jié)構(gòu), 問201。R譜表示的是哪一種?為什么?58. 5 分 (4627)某化合物的201。R譜如下, 它的分子式為C10H10O, 根據(jù)IR譜推斷其結(jié)構(gòu)并說明理由。六、紅外吸收光譜法 答案一、選擇題 ( 共61題 )1. 2 分 (1009) (3)2. 2 分 (1022) [答] 結(jié)構(gòu)Ⅱ。3300cm1譜帶(C≡CH)的存在排除了Ⅲ，在1900～1650cm1缺少 C=O 伸縮可排除Ⅰ和Ⅲ。注意光譜中 C≡C 伸縮是很弱的帶 (2200cm1)。3. 2 分 (1023) [答] 結(jié)構(gòu)Ⅲ。因為存在芳香 CH 伸縮（大于 3000cm1）和脂肪 CH 伸縮 (3000～2700cm1)，僅有結(jié)構(gòu)Ⅲ與其一致。4. 2 分 (1068) [答] 結(jié)構(gòu)Ⅱ。5. 2 分 (1072) (4) 6. 2 分 (1075) (3) 7. 2 分 (1088) (2)8. 2 分 (1097) (4) 9. 2 分 (1104) (4) 10. 2 分 (1114) (1) 11. 2 分 (1179) (3) 12. 2 分 (1180) (1) 13. 2 分 (1181) (3)14. 2 分 (1182) (3) 15. 2 分 (1183) (3) 16. 2 分 (1184) (1)17. 2 分 (1206) (2) 18. 2 分 (1234) (4) 19. 2 分 (1678) (4)20. 2 分 (1679) (3) 21. 1 分 (1680) (3) 22. 1 分 (1681) (3)23. 1 分 (1682) (2) 24. 2 分 (1683) (1) 25. 2 分 (1684) (4)26. 2 分 (1685) (3) 27. 2 分 (1686) (1) 28. 2 分 (1687) (3)29. 2 分 (1688) (1) 30. 2 分 (1689) (1) 31. 2 分 (1690) (2)32. 2 分 (1691) (1) 33. 2 分 (1692) (2) 34. 2 分 (1693) (3)35. 2 分 (1694) (2) 36. 2 分 (1695) (4) 37. 2 分 (1696) (3)38. 2 分 (1697) (2) 39. 2 分 (1698) (4) 40. 2 分 (1699) (2)41. 2 分 (1700) (4) 42. 2 分 (1701) (2) 43. 2 分 (1702) (4) 共軛效應(yīng)44. 2 分 (1703) (3) 45. 2 分 (1704) (2) 46. 2 分 (1705) (3)47. 3 分 (1714) (2) 48. 1 分 (1715) (3) 49. 2 分 (1725) (3)50. 2 分 (1790) (3) 51. 3 分 (1791) (2) 52. 2 分 (1792) (1)53. 2 分 (1793) (4) 54. 2 分 (1794) (2) 55. 2 分 (1795) (3)56. 1 分 (1796) (1) 57. 1 分 (1797) (2) 58. 1 分 (1798) (3)59. 1 分 (1799) (3) 60. 1 分 (1800) (1) 61. 1 分 (1801) (3)二、填空題 ( 共59題 )1. 2 分 (2004) [答] 更高2. 2 分 (2011) [答] 紅外輻射應(yīng)具有剛好滿足分子躍遷時所需的能量；分子的振動方式能產(chǎn)生偶極矩的變化。3. 2 分 (2051)[答] (1) 分子的振動方式必須是紅外或心活性的； (2) 某一振動方式頻率與紅外線對的某一頻率相同（即能產(chǎn)生瞬時偶極矩變化）。4. 2 分 (2055) [答] N1/2237。 = ─── [ k(m1+ m2) / (m2 m2)]1/2 2240。c5. 2 分 (2083) [答] 彎曲振動.6. 2 分 (2091) [答] 低波數(shù)7. 2 分 (2093) [答] a 高8. 2 分 (2105) [答] 336=3.9. 5 分 (2473)[答] NH伸縮 CH伸縮 C=O伸縮 CH伸縮10. 2 分 (2475)[答]可能存在倍頻, 和頻和差頻吸收峰, 所以可能出現(xiàn)某些附加的弱峰, 使實際吸收峰數(shù)目增多11. 2 分 (2477)[答](1) 4 (3N5=4) (2) 2 (3) 不對稱伸縮12. 5 分 (2478)[答](1) 紅外光源 (2) 干涉儀 (3) 試樣室 (4) 檢測器 (5) 電子計算機(傅里葉變換) (6) 記錄儀13. 5 分 (2479)[答] ArH伸縮 C=C伸縮(苯的骨架) ArH彎曲14. 5 分 (2480)[答](1) 不飽和度為 2,(有一個叁鍵) (2) H的CH伸縮 (3) CH3, 的CH伸縮 (4) 伸縮 (5) CH3, 的CH彎曲 (6) CH3CH2CH2H 1戊炔15. 2 分 (2481)[答](1) 有兩個伸縮吸收峰(振動的偶合) (2) 有1個吸收峰16. 5 分 (2482)[答](1) 光源 (2) 單色器 (3) 吸收池 (4) 檢測器 (5) 記錄儀17. 5 分 (2483)[答](1) Nernst (能斯特)燈或硅碳棒 (惰性固體也可以) (2) 光柵 (3) NaCl或KBr等晶體 (4)真空熱電偶或熱檢測器18. 2 分 (2484)[答] (1) 雙 (2) 消除多級次光譜重疊19. 2 分 (2485)[答](1) 糊狀法 (2) 壓片法 (3) 薄膜法20. 2 分 (2486)[答](1) 液膜法 (2) 溶液池(或液體池)法21. 2 分 (2487)[答](1) 波長: ～1000236。m 或波數(shù) 12987～10cm1 (2) 波長: ～25236。m 或波數(shù) 4000～400cm122. 5 分 (2529)[答] Stokes線高 (1分)反Stokes線低 (1分) 1600 (2分)23. 4 分 (2532)[答] (具有對稱中心的反式結(jié)構(gòu)的)237。(C=C)是紅外非活性的 (1分)兩個雙鍵伸縮振動的偶合 (1分)同相偶合 (1分)高(或大) 高(或大) (1分) F的(親電)誘導效應(yīng)(使C=C的力常數(shù)增大) (1分)24. 4 分 (2533)[答] (2)、(3)、(4)(1)、(2)每一正確判斷1分, 多或少一錯判均扣1分.25. 4 分 (2534)[答] (3)、(4)是紅外活性的, (1)、(2)是拉曼活性的. (這種完全對稱的分子, 紅外和拉曼活性是互補的, (3)、(4)是拉曼非活性的)26. 2 分 (2535)[答] 4。 3個.27. 2 分 (2536)[答] (4) (1) (3) (2)28. 2 分 (2673) (3)(2)(1)。29. 2 分 (2674) (1)(3)(2)。30. 5 分 (2675) a峰為237。OH，b峰為237。CH，c峰為237。C＝C，d峰為237。C－O－C。31. 2 分 (2676) AgCl； CaF2； AgCl。32. 2 分 (2677)（1－）倍；減少（1－）倍。33. 2 分 (2678)保持不變；增加。34. 2 分 (2679)保持不變；彈簧的頻率取決于其力常數(shù)和體系里球的質(zhì)量。35. 5 分 (2680)伸縮振動； CH3－和－CH2－伸縮振動；伸縮振動； C＝O伸縮振動。36. 2 分 (2681)37. 2 分 (2682)高頻；低頻；低頻；高頻移動。38. 2 分 (2683)三個；三個；不對稱伸縮振動、對稱伸縮振動和彎曲振動。39. 2 分 (2684)伸縮；低頻；彎曲；高頻。40. 2 分 (2685)基團特征振動頻率；官能團的依據(jù)； 4000～150041. 2 分 (2686) 1500、700；特定分子。42. 2 分 (2687) 1013； ； 3100。43. 2 分 (2688)44. 5 分 (2689) O－H伸縮振動； C－H伸縮振動（醛基）； C＝O伸縮振動； C＝C伸縮振動。45. 2 分 (2690)伸縮振動；彎曲振動（或變形振動）。46. 2 分 (2691)化學鍵兩端的原子沿鍵軸方向伸縮，鍵長發(fā)生變化而鍵角不變的振動；對稱伸縮振動；不對稱伸縮振動。47. 2 分 (2692)使化學鍵的鍵角發(fā)生周期性變化而鍵長不變的振動；剪式振動、平面搖擺振動、非平面搖擺振動、扭曲振動。48. 5 分 (2693)某些振動方式不產(chǎn)生偶極矩的變化，是非紅外活性的；由于分子的對稱性，某些振動方式是簡并的；某些振動頻率十分接近，不能被儀器分辨；某些振動吸收能量太小，信號很弱，不能被儀器檢出。49. 2 分 (2694)分子的振動引起分子的偶極矩變化；分子的振動引起分子的極化率改變。50. 2 分 (2695)頻率強度譜（頻率域光譜）；頻率；時間強度譜（時間域光譜）；時間。51. 2 分 (2696)h237。；增加；加大。52. 2 分 (2697) CHCH2及醛基中的C－H伸縮振動引起； C＝O伸縮振動引起； CH3－、－CH2－的C－H 彎曲振動引起。53. 2 分 (2698)偶極矩；單原子、同核分子。54. 2 分 (2699)近紅外光區(qū)、中紅外光區(qū)、遠紅外光區(qū)；中紅外光區(qū)。55. 4 分 (2700)伸縮；變形；對稱伸縮；不對稱伸縮；剪式振動、非平面搖擺、扭曲振動、平面搖擺。56. 2 分 (2701) 3750～3000； 3300～3000； 2400～2100。57. 2 分 (2702)相等相近公共原子；公共原子。58. 2 分 (2703)增加；分裂；振動耦合。59. 2 分 (2704)庚烷；乙腈毒性較強。二、計算題 ( 共15題 )1. 5 分 (3084) [答]∵σ(cm1) = 1307(k/236。)1/2而σ(cm1) = 104/235。，OH 的折合質(zhì)量236。= 16/(1+16) = 104/235。 = 1307(k/236。)1/2k = (104/1307)2 = N/cm2. 5 分 (3094) [答]N1/2km1 m2據(jù) σ = ─── (──)1/2μ= ────── 2240。cμm1 + m2N = 1023M1= 12 , M2= 14 (1023)1/2 +∴σ= ────────────(105──────)1/2 = 2144 cm1 21010 3. 5 分 (3120) [答] 1