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濕法煙氣脫硫的原理-資料下載頁

2025-08-05 09:09本頁面
  

【正文】 膏板材的原料。我國重慶珞磺電廠引進日本三菱公司的技術就是這種方法。但是,目前再我國脫硫石膏很難找到大規(guī)模的用途。 對于濕法脫硫產(chǎn)物,值得注意的是,脫硫石膏應用途徑可以參考磷肥工業(yè)中的石膏制硫酸過程。在該過程中,石膏被C(無煙煤或焦碳)還原SO和CaO。SO(以5%左右濃度的空氣混合物形式存在)可進一步被轉化為硫酸。CaO則循環(huán)到脫硫吸收裝置作為脫硫劑循環(huán)使用。因此,理論上,這個過程回收了煙氣中的SO生產(chǎn)工業(yè)濃硫酸[98%(質量)],不消耗脫硫劑。而其還原劑煤在電廠也是十分豐富和方便。這個過程對高硫煤發(fā)電廠具有一定價值。 雙循環(huán)或回路石灰石洗滌脫硫法,是對傳統(tǒng)濕式石灰石石膏法的一種改進。它也是利用石灰石漿液作為吸收劑,吸收煙氣中的SO,產(chǎn)物為商用石膏。該法特點是將一個吸收塔分為上下兩段,使兩段吸收處在不同的pH值下進行操作。因而具有較高效率和高的石灰石利用率,并提高了系統(tǒng)的穩(wěn)定性和運轉可靠性,被廣泛應用于燃煤發(fā)電廠的煙氣脫硫。自20世紀70年代以來,美國的各種電站鍋爐中,安裝此系統(tǒng)的有7800MW以上機組。這一技術于20世紀80年代初轉讓到德國的諾爾克爾茨(NoellKRC)公司,得到進一步的發(fā)展。 干法煙氣脫硫就是將干性脫硫劑加人爐內或噴入煙氣中,脫硫劑與SO發(fā)生氣固反應,達到脫除SO的目的。干法煙氣脫硫具有以下特點:投資費用低,脫硫產(chǎn)物呈干態(tài),并與飛灰相混;無需安裝除霧器及煙氣再熱器,設備不易腐蝕,不易發(fā)生結垢及阻塞。目前,最常用的干法煙氣脫硫技術是爐內噴鈣脫硫工藝系統(tǒng)。該系統(tǒng)工藝簡單,脫硫費用低,Ca/S比在2以上時,用石灰石和消石灰作吸收劑,煙氣脫硫效率可達60%以上[23]。干法脫硫技術主要有以下幾種: (1)高能電子活化氧化法 高能電子活化氧化法是利用放電技術同時脫硫脫硝的干式煙氣凈化方法,其脫硫、脫硝反應分三個過程,這三個過程是在反應器內相互重疊,相互影響。根據(jù)高能電子的產(chǎn)生方法,可分為電子束照射法(EBA)和脈沖電暈等離子法(PPCP)。(2)荷電干吸收劑噴射脫硫法(CDSI) 荷電干吸收劑噴射系統(tǒng)(CDSI)是美國阿蘭柯環(huán)境資源公司(AlancoEnvironmentalResourcesCo.)于20世紀90年代開發(fā)的干法脫硫技術,是美國最新專利技術。噴射干式吸收劑脫硫是一種傳統(tǒng)技術,但由于存在兩個技術難題沒有得到很好的解決,因此脫硫效率低,很難在工業(yè)上得到應用。一個技術難題是反應溫度與煙氣滯留時間;另一個是吸收劑與SO接觸不充分。而CDSI系統(tǒng)利用先進技術使這兩個技術難題得到解決,從而使在通常溫度下的脫硫成為可能。該技術在美國亞利桑那州Prescott的瀝青廠安裝了第一套工業(yè)應用裝置。1995年下半年以來,在我國山東德州熱電廠75t/h煤粉和其他幾個廠的中小鍋爐得以應用。在Ca/,脫硫率達60%~70%。 (3)超高壓窄脈沖電暈分解有害氣體技術(UPDD)UPDD技術是鞍山靜電技術研究院白希堯等提出并研究的,該方法能同時治理3種有害氣體(SO、NO和CO),是國際上一種新的煙氣治理技術,但該技術仍處于研究階段。(4)爐內噴鈣循環(huán)流化床反應器脫硫技術 爐內噴鈣循環(huán)流化床反應器脫硫技術是由德國SimmeringGrazPauker/LurgiGmbh公司開發(fā)的。該技術的基本原理是:在鍋爐爐膛適當部位噴入石灰石,起到部分固硫作用,在尾部煙道電除塵器前裝設循環(huán)流化床反應器,爐內未反應的CaO隨著飛灰輸送到循環(huán)流化床反應器內,在循環(huán)流化床反應器中大顆粒CaO被其中湍流破碎,為SO反應提供更大的表面積,從而提高了整個系統(tǒng)的脫硫率。 目前該技術脫硫率可達90%以上,這已在德國和奧地利電廠的商業(yè)運行中得到證實。 半干法煙氣脫硫工藝的脫硫過程是在吸收塔內完成的。生石灰粉(或小顆粒)經(jīng)制漿系統(tǒng)摻水、攪拌、消化后制成具有很好反應活性的熟石灰〔Ca(OH)2〕漿液,制成后的吸收劑漿經(jīng)泵送至吸收塔上部,由噴嘴或旋轉噴霧器將石灰漿吸收液均勻地噴射成霧狀微粒,這些霧狀石灰漿吸收液與引入的含二氧化硫的煙氣接觸,發(fā)生強烈的物理化學反應,其結果低濕狀態(tài)的石灰漿吸收液吸收煙氣中的熱量,其中的大部份水份汽化蒸發(fā),變成含有少量水份的微?;以?在石灰漿吸收液吸熱的同時,吸收煙氣中二氧化硫的過程同時進行,吸收二氧化硫的化學反應過程如下[24]: SO+Ca(OH)+HOCaSO?HO+HO CaSO?HO+O+HOCaSO?2HO 根據(jù)脫硫塔結構的不同,可分為以下幾種,現(xiàn)加以介紹。(LIFAC法)在目前世界許多廠商研究開發(fā)的以石灰石噴射為基礎的半干法脫硫工藝中,芬蘭Tampella和IVO公司開發(fā)的LIFAC(LimestoneInjectionintotheFurnaceandActivationofCalciumOxide)工藝,于1986年首次投入商業(yè)性運行,并迅速得到了推廣。LIFAC煙氣脫硫工藝是在燃燒的鍋爐內適當溫度區(qū)噴射石灰石粉,并在鍋爐空氣預熱器后增設活化反應器,用于脫除煙氣中的二氧化硫。因此,LIFAC法可以分為兩個主要階段:爐內噴鈣和爐后增濕活化。但存在一些問題是爐內噴鈣需對鍋爐進行改動,同時噴如的石灰石粉可能造成受熱面的磨損,同時還可能影響鍋爐的運行效率。我國的下關和紹興錢清電廠引進了LIFAC裝置。(LSD法)噴霧干法煙氣脫硫是利用噴霧干燥的原理,在對吸收劑進行噴霧干燥的過程中完成對煙氣中二氧化硫的脫除。這是由美國JOY公司和丹麥NIRO公司共同開發(fā)的脫硫工藝。20世紀70年代初,噴霧干燥技術應用于電廠的煙氣脫硫后得到迅速發(fā)展。80年代開始,旋轉噴霧干法煙氣脫硫工藝受到重視,在電廠煙氣脫硫中得到廣泛應用,市場占有率已超過10%。1995年,中日合作在青島黃島電廠建立了一套工業(yè)性示范裝置,處理煙氣量為310m/h,脫硫率為70%。(GSA)氣體懸浮吸收半干法(GSA)是由丹麥的SmithMuller公司開發(fā)的。其吸收塔的結構相當于一個處于氣流輸送狀態(tài)的流化床,煙氣速度很大,足可以將所有石灰漿液滴夾帶出,經(jīng)過旋風除塵器后,再經(jīng)過電除塵器,將煤灰和脫硫混合物的大部分循環(huán),再造漿循環(huán)噴入輸送管。GSA工藝非常適合焚燒廠和垃圾電站脫硫。(CFBFGD)顧名思義,該方法是以循環(huán)流化床原理為基礎,通過吸收劑的多次循環(huán),延長吸收劑與煙氣的接觸時間,來提高吸收劑的利用率。它是20世紀80年代末由德國魯奇(LURGI)公司首先提出的一種新穎的脫硫工藝。吸收劑主要是石灰漿,鍋爐煙氣從循環(huán)流化床底部進入脫硫塔,在反應塔內與石灰漿進行脫硫反應。由于大量固體顆粒的存在,使?jié){液得以附著在固體顆粒表面,本設計主要是以鍋爐飛灰作為循環(huán)物料。這樣,石灰漿液噴入脫硫塔內,附在灰顆粒表面,形成一個個的微觀反應區(qū)。這種反應機理對反應的速度和反應的完全程度有很大幫助。據(jù)有關文獻介紹,飛灰對反應的進行有一定的脫硫效果和催化作用。塔內主要的化學反應如下[5]:煙氣中的SO向石灰漿擴散: SO(g)SO()SO溶解于漿液滴中的水:SO+HOHSO形成的HSO在堿性介質中離解:HSOH+HSO4H+2SO SO()+HO+SO2HSO 脫硫劑溶解:Ca(OH)=Ca+2OH形成脫硫產(chǎn)物:2Ca+2SO+HO2CaSO?HO2CaSO+O+4HO2CaSO?2HO 濕式脫硫法造價比較昂貴,在發(fā)達國家應用最為普遍。干式和半干式脫硫技術由于其投資省、占地小、工藝先進、運行費用低等特點倍受國內外研究者青睞,尤其是半干式脫硫技術的開發(fā)。半干法脫硫憑借其先進的技術路線被認為是最有商業(yè)價值和推廣前途的方法之一,尤其適合發(fā)展中國家。雖然半干法的脫硫效率沒有濕法高,而且脫硫產(chǎn)物為亞硫酸鈣、硫酸鈣、碳酸鈣和煤灰的混合物,物化性質不穩(wěn)定,不能產(chǎn)出高質量的石膏。但是,鑒于我國電力行業(yè)中,中小型機組較多,特別是具有大量的工業(yè)和民用鍋爐,而且,目前的硫石膏市場還很小,前景也不大,鈣法基本上都是拋棄法。因此,半干法在我國還是很有市場前景的19
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