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濕法煙氣脫硫的原理-資料下載頁(yè)

2025-08-05 09:09本頁(yè)面
  

【正文】 膏板材的原料。我國(guó)重慶珞磺電廠引進(jìn)日本三菱公司的技術(shù)就是這種方法。但是,目前再我國(guó)脫硫石膏很難找到大規(guī)模的用途。 對(duì)于濕法脫硫產(chǎn)物,值得注意的是,脫硫石膏應(yīng)用途徑可以參考磷肥工業(yè)中的石膏制硫酸過(guò)程。在該過(guò)程中,石膏被C(無(wú)煙煤或焦碳)還原SO和CaO。SO(以5%左右濃度的空氣混合物形式存在)可進(jìn)一步被轉(zhuǎn)化為硫酸。CaO則循環(huán)到脫硫吸收裝置作為脫硫劑循環(huán)使用。因此,理論上,這個(gè)過(guò)程回收了煙氣中的SO生產(chǎn)工業(yè)濃硫酸[98%(質(zhì)量)],不消耗脫硫劑。而其還原劑煤在電廠也是十分豐富和方便。這個(gè)過(guò)程對(duì)高硫煤發(fā)電廠具有一定價(jià)值。 雙循環(huán)或回路石灰石洗滌脫硫法,是對(duì)傳統(tǒng)濕式石灰石石膏法的一種改進(jìn)。它也是利用石灰石漿液作為吸收劑,吸收煙氣中的SO,產(chǎn)物為商用石膏。該法特點(diǎn)是將一個(gè)吸收塔分為上下兩段,使兩段吸收處在不同的pH值下進(jìn)行操作。因而具有較高效率和高的石灰石利用率,并提高了系統(tǒng)的穩(wěn)定性和運(yùn)轉(zhuǎn)可靠性,被廣泛應(yīng)用于燃煤發(fā)電廠的煙氣脫硫。自20世紀(jì)70年代以來(lái),美國(guó)的各種電站鍋爐中,安裝此系統(tǒng)的有7800MW以上機(jī)組。這一技術(shù)于20世紀(jì)80年代初轉(zhuǎn)讓到德國(guó)的諾爾克爾茨(NoellKRC)公司,得到進(jìn)一步的發(fā)展。 干法煙氣脫硫就是將干性脫硫劑加人爐內(nèi)或噴入煙氣中,脫硫劑與SO發(fā)生氣固反應(yīng),達(dá)到脫除SO的目的。干法煙氣脫硫具有以下特點(diǎn):投資費(fèi)用低,脫硫產(chǎn)物呈干態(tài),并與飛灰相混;無(wú)需安裝除霧器及煙氣再熱器,設(shè)備不易腐蝕,不易發(fā)生結(jié)垢及阻塞。目前,最常用的干法煙氣脫硫技術(shù)是爐內(nèi)噴鈣脫硫工藝系統(tǒng)。該系統(tǒng)工藝簡(jiǎn)單,脫硫費(fèi)用低,Ca/S比在2以上時(shí),用石灰石和消石灰作吸收劑,煙氣脫硫效率可達(dá)60%以上[23]。干法脫硫技術(shù)主要有以下幾種: (1)高能電子活化氧化法 高能電子活化氧化法是利用放電技術(shù)同時(shí)脫硫脫硝的干式煙氣凈化方法,其脫硫、脫硝反應(yīng)分三個(gè)過(guò)程,這三個(gè)過(guò)程是在反應(yīng)器內(nèi)相互重疊,相互影響。根據(jù)高能電子的產(chǎn)生方法,可分為電子束照射法(EBA)和脈沖電暈等離子法(PPCP)。(2)荷電干吸收劑噴射脫硫法(CDSI) 荷電干吸收劑噴射系統(tǒng)(CDSI)是美國(guó)阿蘭柯環(huán)境資源公司(AlancoEnvironmentalResourcesCo.)于20世紀(jì)90年代開(kāi)發(fā)的干法脫硫技術(shù),是美國(guó)最新專(zhuān)利技術(shù)。噴射干式吸收劑脫硫是一種傳統(tǒng)技術(shù),但由于存在兩個(gè)技術(shù)難題沒(méi)有得到很好的解決,因此脫硫效率低,很難在工業(yè)上得到應(yīng)用。一個(gè)技術(shù)難題是反應(yīng)溫度與煙氣滯留時(shí)間;另一個(gè)是吸收劑與SO接觸不充分。而CDSI系統(tǒng)利用先進(jìn)技術(shù)使這兩個(gè)技術(shù)難題得到解決,從而使在通常溫度下的脫硫成為可能。該技術(shù)在美國(guó)亞利桑那州Prescott的瀝青廠安裝了第一套工業(yè)應(yīng)用裝置。1995年下半年以來(lái),在我國(guó)山東德州熱電廠75t/h煤粉和其他幾個(gè)廠的中小鍋爐得以應(yīng)用。在Ca/,脫硫率達(dá)60%~70%。 (3)超高壓窄脈沖電暈分解有害氣體技術(shù)(UPDD)UPDD技術(shù)是鞍山靜電技術(shù)研究院白希堯等提出并研究的,該方法能同時(shí)治理3種有害氣體(SO、NO和CO),是國(guó)際上一種新的煙氣治理技術(shù),但該技術(shù)仍處于研究階段。(4)爐內(nèi)噴鈣循環(huán)流化床反應(yīng)器脫硫技術(shù) 爐內(nèi)噴鈣循環(huán)流化床反應(yīng)器脫硫技術(shù)是由德國(guó)SimmeringGrazPauker/LurgiGmbh公司開(kāi)發(fā)的。該技術(shù)的基本原理是:在鍋爐爐膛適當(dāng)部位噴入石灰石,起到部分固硫作用,在尾部煙道電除塵器前裝設(shè)循環(huán)流化床反應(yīng)器,爐內(nèi)未反應(yīng)的CaO隨著飛灰輸送到循環(huán)流化床反應(yīng)器內(nèi),在循環(huán)流化床反應(yīng)器中大顆粒CaO被其中湍流破碎,為SO反應(yīng)提供更大的表面積,從而提高了整個(gè)系統(tǒng)的脫硫率。 目前該技術(shù)脫硫率可達(dá)90%以上,這已在德國(guó)和奧地利電廠的商業(yè)運(yùn)行中得到證實(shí)。 半干法煙氣脫硫工藝的脫硫過(guò)程是在吸收塔內(nèi)完成的。生石灰粉(或小顆粒)經(jīng)制漿系統(tǒng)摻水、攪拌、消化后制成具有很好反應(yīng)活性的熟石灰〔Ca(OH)2〕漿液,制成后的吸收劑漿經(jīng)泵送至吸收塔上部,由噴嘴或旋轉(zhuǎn)噴霧器將石灰漿吸收液均勻地噴射成霧狀微粒,這些霧狀石灰漿吸收液與引入的含二氧化硫的煙氣接觸,發(fā)生強(qiáng)烈的物理化學(xué)反應(yīng),其結(jié)果低濕狀態(tài)的石灰漿吸收液吸收煙氣中的熱量,其中的大部份水份汽化蒸發(fā),變成含有少量水份的微?;以?在石灰漿吸收液吸熱的同時(shí),吸收煙氣中二氧化硫的過(guò)程同時(shí)進(jìn)行,吸收二氧化硫的化學(xué)反應(yīng)過(guò)程如下[24]: SO+Ca(OH)+HOCaSO?HO+HO CaSO?HO+O+HOCaSO?2HO 根據(jù)脫硫塔結(jié)構(gòu)的不同,可分為以下幾種,現(xiàn)加以介紹。(LIFAC法)在目前世界許多廠商研究開(kāi)發(fā)的以石灰石噴射為基礎(chǔ)的半干法脫硫工藝中,芬蘭Tampella和IVO公司開(kāi)發(fā)的LIFAC(LimestoneInjectionintotheFurnaceandActivationofCalciumOxide)工藝,于1986年首次投入商業(yè)性運(yùn)行,并迅速得到了推廣。LIFAC煙氣脫硫工藝是在燃燒的鍋爐內(nèi)適當(dāng)溫度區(qū)噴射石灰石粉,并在鍋爐空氣預(yù)熱器后增設(shè)活化反應(yīng)器,用于脫除煙氣中的二氧化硫。因此,LIFAC法可以分為兩個(gè)主要階段:爐內(nèi)噴鈣和爐后增濕活化。但存在一些問(wèn)題是爐內(nèi)噴鈣需對(duì)鍋爐進(jìn)行改動(dòng),同時(shí)噴如的石灰石粉可能造成受熱面的磨損,同時(shí)還可能影響鍋爐的運(yùn)行效率。我國(guó)的下關(guān)和紹興錢(qián)清電廠引進(jìn)了LIFAC裝置。(LSD法)噴霧干法煙氣脫硫是利用噴霧干燥的原理,在對(duì)吸收劑進(jìn)行噴霧干燥的過(guò)程中完成對(duì)煙氣中二氧化硫的脫除。這是由美國(guó)JOY公司和丹麥NIRO公司共同開(kāi)發(fā)的脫硫工藝。20世紀(jì)70年代初,噴霧干燥技術(shù)應(yīng)用于電廠的煙氣脫硫后得到迅速發(fā)展。80年代開(kāi)始,旋轉(zhuǎn)噴霧干法煙氣脫硫工藝受到重視,在電廠煙氣脫硫中得到廣泛應(yīng)用,市場(chǎng)占有率已超過(guò)10%。1995年,中日合作在青島黃島電廠建立了一套工業(yè)性示范裝置,處理煙氣量為310m/h,脫硫率為70%。(GSA)氣體懸浮吸收半干法(GSA)是由丹麥的SmithMuller公司開(kāi)發(fā)的。其吸收塔的結(jié)構(gòu)相當(dāng)于一個(gè)處于氣流輸送狀態(tài)的流化床,煙氣速度很大,足可以將所有石灰漿液滴夾帶出,經(jīng)過(guò)旋風(fēng)除塵器后,再經(jīng)過(guò)電除塵器,將煤灰和脫硫混合物的大部分循環(huán),再造漿循環(huán)噴入輸送管。GSA工藝非常適合焚燒廠和垃圾電站脫硫。(CFBFGD)顧名思義,該方法是以循環(huán)流化床原理為基礎(chǔ),通過(guò)吸收劑的多次循環(huán),延長(zhǎng)吸收劑與煙氣的接觸時(shí)間,來(lái)提高吸收劑的利用率。它是20世紀(jì)80年代末由德國(guó)魯奇(LURGI)公司首先提出的一種新穎的脫硫工藝。吸收劑主要是石灰漿,鍋爐煙氣從循環(huán)流化床底部進(jìn)入脫硫塔,在反應(yīng)塔內(nèi)與石灰漿進(jìn)行脫硫反應(yīng)。由于大量固體顆粒的存在,使?jié){液得以附著在固體顆粒表面,本設(shè)計(jì)主要是以鍋爐飛灰作為循環(huán)物料。這樣,石灰漿液噴入脫硫塔內(nèi),附在灰顆粒表面,形成一個(gè)個(gè)的微觀反應(yīng)區(qū)。這種反應(yīng)機(jī)理對(duì)反應(yīng)的速度和反應(yīng)的完全程度有很大幫助。據(jù)有關(guān)文獻(xiàn)介紹,飛灰對(duì)反應(yīng)的進(jìn)行有一定的脫硫效果和催化作用。塔內(nèi)主要的化學(xué)反應(yīng)如下[5]:煙氣中的SO向石灰漿擴(kuò)散: SO(g)SO()SO溶解于漿液滴中的水:SO+HOHSO形成的HSO在堿性介質(zhì)中離解:HSOH+HSO4H+2SO SO()+HO+SO2HSO 脫硫劑溶解:Ca(OH)=Ca+2OH形成脫硫產(chǎn)物:2Ca+2SO+HO2CaSO?HO2CaSO+O+4HO2CaSO?2HO 濕式脫硫法造價(jià)比較昂貴,在發(fā)達(dá)國(guó)家應(yīng)用最為普遍。干式和半干式脫硫技術(shù)由于其投資省、占地小、工藝先進(jìn)、運(yùn)行費(fèi)用低等特點(diǎn)倍受?chē)?guó)內(nèi)外研究者青睞,尤其是半干式脫硫技術(shù)的開(kāi)發(fā)。半干法脫硫憑借其先進(jìn)的技術(shù)路線被認(rèn)為是最有商業(yè)價(jià)值和推廣前途的方法之一,尤其適合發(fā)展中國(guó)家。雖然半干法的脫硫效率沒(méi)有濕法高,而且脫硫產(chǎn)物為亞硫酸鈣、硫酸鈣、碳酸鈣和煤灰的混合物,物化性質(zhì)不穩(wěn)定,不能產(chǎn)出高質(zhì)量的石膏。但是,鑒于我國(guó)電力行業(yè)中,中小型機(jī)組較多,特別是具有大量的工業(yè)和民用鍋爐,而且,目前的硫石膏市場(chǎng)還很小,前景也不大,鈣法基本上都是拋棄法。因此,半干法在我國(guó)還是很有市場(chǎng)前景的19
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