【正文】 質(zhì)阻力：影響傳質(zhì)速度的阻力Cu——組分隨載氣流動時，組分在兩相中反復(fù)擴散分配運動所受的傳質(zhì)阻力。包括液相傳質(zhì)阻力和氣相傳質(zhì)阻力。 Cu＝Cgu+Cl u氣相傳質(zhì)過程：組分從氣相移動到氣液界面的過程.在該過程中，組分將在兩相間進行質(zhì)量交換，即濃度分配。試樣組分在兩相界面上不能瞬間達到分配平衡，從而引起滯后現(xiàn)象，使得色譜峰變寬。液相傳質(zhì)過程：組分從固定相的氣液界面進入液相內(nèi)部，并發(fā)生質(zhì)量交換，達到分配平衡，然后再返回氣液界面的過程。處于氣相中的組分分子沒有液相阻力，較早到達柱口，先流出處于液相中的組分分子因液相傳質(zhì)阻力而滯后，較晚到達柱口，從而造成峰形的擴張。4. 流動相線速度u 對塔板高度H的影響A ：不受u影響； B/u ： u↑, H↓； Cu： u↑, H↑ 檢測器的性能指標 靈敏度（S）——單位量的物質(zhì)通過檢測器時所產(chǎn)生的信號大小。S=?R/ ?Q 檢測限（敏感度）（D）——某組分的峰高恰為噪音的兩倍（2N）時，單位時間內(nèi)引入檢測器中該組分的質(zhì)量（g/s），或單位體積載氣中所含該組分的量（mg/ml）。D=2N/S 基線漂移：基線隨時間定向的緩慢變化噪聲：無樣品通過檢測器而由儀器本身和工作條件所造成的基線起伏信號。：——檢測信號于被測物質(zhì)的量呈線性的范圍?！粰z測物質(zhì)量與響應(yīng)信號呈線性關(guān)系范圍內(nèi)最大允許進樣量與最小檢測量之比 常用檢測器（一）氫火焰離子化檢測器（FID）：適用于含碳有機物。（二）電子捕獲檢測器（ECD）：適用于痕量藥物、農(nóng)藥及含電負性基團環(huán)境污染物的分析。（三）火焰光度檢測器（FPD）：多用于痕量含S、P的環(huán)境污染物的分析（四）熱導(dǎo)檢測器（TCD）：通用（五）氮磷檢測器（NPD）：多用于痕量含S、P的環(huán)境污染物的分析六：色譜柱效能指標：理論塔板數(shù)n和塔板高度Hn只能評價色譜柱對某一組分的柱效能高低，不能判斷相鄰兩色譜峰的分離情況分離度（分辨率）表示相鄰兩色譜峰的分離程度。是色譜分離的總分離效能指標定義：相鄰兩色譜峰保留值之差與兩峰底寬平均值之比。 對于相鄰的兩色譜峰，如果R=1， ， 稱為4σ分離，峰分離達98%如果R=， ， 稱為6σ分離，% R=。 色譜分離方程——分離度與柱效能、柱選擇性及柱容量的關(guān)系（1）R與柱效的關(guān)系：柱效n影響色譜峰的寬窄，取決于色譜柱性能及載氣流速增加柱長可改進分離度，但會延長組分的保留時間，使峰產(chǎn)生擴展設(shè)法降低板高，提高柱效，才是提高分離度的最好方法。(2)R與r2,1的關(guān)系：r2,1影響峰的間距，受組分的性質(zhì)、固定相與流動相的性質(zhì)及柱溫影響當(dāng)r2,1 =1時，R=0，無論怎樣提高柱效也無法使兩組分分離。r2,1越大，選擇性好。r2,1的微小變化，就能引起分離度的顯著變化。一般改變固定相和流動相的性質(zhì)和組成或降低柱溫，可有效增大r2,1值。（3） R與k的關(guān)系：tR＝tM（1＋k）k值常2k5k影響峰位，主要受固定相用量、柱溫和載氣流速的影響 定量計算(1)歸一化法：前提：試樣中所有組分都產(chǎn)生信號并能產(chǎn)生相應(yīng)的色譜峰，彼此分離依據(jù)：組分含量與峰面積成正比計算公式：對于同系物，fi相似，可消去fi，即 外標法：用組分的純品為對照物質(zhì)，以對照物質(zhì)和試樣中待測組分的響應(yīng)信號相比較進行定量的方法。包括外標標準曲線法和單點外標法外標標準曲線法：配制不同濃度的對照液；相同條件下，定量進樣；用峰面積對對照品的量（或濃度）作線性回歸，獲得標準曲線Y=ax+b?。ǔ鲂甭?、截距）；在同樣條件下測定試樣，獲得相應(yīng)的峰面積，計算樣品的含量。 單點外標法：在相同的操作條件下，配制一個與待測組分含量相近的對照品溶液，定量進樣，由被測組分和對照品的峰面積或峰高計算待測組分的含量。內(nèi)標法——以一定量的純物質(zhì)（內(nèi)標物），加入到準確稱定的試樣中再進樣分析，根據(jù)試樣和內(nèi)標物的質(zhì)量及峰面積和相對校正因子，求出某組分的百分含量。內(nèi)標物的選擇：（1）試樣中不存在的純物質(zhì)，與樣品中的組分完全分離； （2）內(nèi)標物質(zhì)與待測組分的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)相近（色譜峰位于被測組分色譜峰附 近，并完全分離。） （3）內(nèi)標物質(zhì)為純物質(zhì)或含量已知 （4）內(nèi)標物與樣品互溶，不發(fā)生不可逆化學(xué)反應(yīng)內(nèi)標標準曲線法：（1）配制一系列不同濃度的標準試液Ci，并加入相同量的內(nèi)標物，測Ai和As，以Ai/As對Ci作圖。求出斜率、截距。y=ax+b；（2）待測液也加入與標準試液相同量的內(nèi)標物，測得Ai/As。（3）計算樣品的含量。內(nèi)標對比法：（1）配制待測組分i 的已知濃度的對照溶液，加入一定量的內(nèi)標物；（2）在待測液中加入相同的內(nèi)標物質(zhì)；（3）分別測得已知物和待測液中組分和內(nèi)標物質(zhì)的峰面積第13章 高效液相色譜法 基本構(gòu)成及作用（一）高壓輸液系統(tǒng)（貯液器高壓輸液泵過濾器梯度洗脫裝置壓力脈動阻滯器）：將流動相在高壓下連續(xù)地送入液路系統(tǒng)，保證流動相的正常工作。（二）進樣系統(tǒng)——六通閥進樣（三）分離系統(tǒng)（四）檢測系統(tǒng)：將從進入檢測器的組分濃度的變化轉(zhuǎn)化為電信號（五）數(shù)據(jù)記錄和處理系統(tǒng) 正反向色譜法定義及區(qū)別（1）正相（NP）鍵合相色譜法，簡稱正相色譜：定義流動相分析對象出峰順序洗脫難洗脫物質(zhì)的流動相正向色譜固定相極性 流動相極性 低極性有機溶劑強極性的有機物極性弱的物質(zhì)先出峰增加流動相的極性（增加乙醇等的含量）反向色譜固定相極性流動相極性水為主體+有機溶劑弱極性及中等極性的有機物極性強的物質(zhì)先出峰減少流動相的極性（增加有機相）第14章 其他分析方法 離子色譜法（一）是高效液相色譜法的一種，是一種分離分析離子的液相色譜技術(shù)。又稱離子交換色譜法，利用流動相和固定相上的離子交換基團之間發(fā)生可逆離子交換。（二）表面薄殼型離子交換樹脂：陽離子分析陰離子交換柱：骨架：苯乙烯－二乙烯苯共聚物+磺化層陰離子交換層（如季銨鹽－RN＋（CH3）3B－）流動相：碳酸鹽/碳酸氫鹽，有機羧酸鹽，氫氧化鉀溶液－RN+(CH3)3OH+A ? RN+(CH3)3A+OH陰離子洗脫的順序與帶電荷數(shù)量、離子的結(jié)構(gòu)有關(guān) 表面覆蓋型離子交換樹脂：陰離子分析骨架：苯乙烯－二乙烯苯共聚物功能基團：磺酸基（－SO3H）流動相：無機酸溶液或有機酸溶液R－SO3H＋M＋ ? R－SO3M＋H＋（3） 離子色譜的結(jié)構(gòu) 流動相輸送系統(tǒng)：流動相貯液瓶(流動相)；泵——雙頭往復(fù)泵 分離系統(tǒng)：分離柱 進樣系統(tǒng)：六通閥 檢測系統(tǒng)：電導(dǎo)檢測器、抑制器 數(shù)據(jù)記錄和處理系統(tǒng)：計算機系統(tǒng)——數(shù)據(jù)記錄和數(shù)據(jù)的后處理（四）陽離子分離抑制柱反應(yīng)：用OH－型高容量堿性陰離子交換樹脂抑制柱流動相HCL：R＋－OH－＋H＋Cl－ → R＋－Cl－＋H2O樣品組分M＋：R＋－OH－＋M＋Cl－ → R＋－Cl－＋M＋OH－陰離子分離抑制柱反應(yīng)：用H＋型高容量酸性陽離子交換樹脂抑制柱流動相NaOH：R－H＋＋NaOH → R＋－Na＋＋H2O樣品組分A－：R－H＋＋Na＋A－ → R＋－Na＋＋H＋A－ 化學(xué)發(fā)光分析方法（一）化學(xué)發(fā)光 (CL) , 就是化學(xué)反應(yīng)的能量把體系中共存的某種分子從基態(tài)激發(fā)到激發(fā)態(tài)從而產(chǎn)生發(fā)光的現(xiàn)象。（二）化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的機理激發(fā)態(tài)氧生成型 H2O2 + Cl2 174。2 HCl + O2* O2* 174。 O2 + hn鍵斷裂反應(yīng)（雙氧基化合物分解）：最有效的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)與雙氧基化合物的分解有關(guān)。電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)質(zhì)譜法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法，自己看看課件吧