【正文】 質(zhì)阻力：影響傳質(zhì)速度的阻力Cu——組分隨載氣流動(dòng)時(shí)，組分在兩相中反復(fù)擴(kuò)散分配運(yùn)動(dòng)所受的傳質(zhì)阻力。包括液相傳質(zhì)阻力和氣相傳質(zhì)阻力。 Cu＝Cgu+Cl u氣相傳質(zhì)過(guò)程：組分從氣相移動(dòng)到氣液界面的過(guò)程.在該過(guò)程中，組分將在兩相間進(jìn)行質(zhì)量交換，即濃度分配。試樣組分在兩相界面上不能瞬間達(dá)到分配平衡，從而引起滯后現(xiàn)象，使得色譜峰變寬。液相傳質(zhì)過(guò)程：組分從固定相的氣液界面進(jìn)入液相內(nèi)部，并發(fā)生質(zhì)量交換，達(dá)到分配平衡，然后再返回氣液界面的過(guò)程。處于氣相中的組分分子沒(méi)有液相阻力，較早到達(dá)柱口，先流出處于液相中的組分分子因液相傳質(zhì)阻力而滯后，較晚到達(dá)柱口，從而造成峰形的擴(kuò)張。4. 流動(dòng)相線速度u 對(duì)塔板高度H的影響A ：不受u影響； B/u ： u↑, H↓； Cu： u↑, H↑ 檢測(cè)器的性能指標(biāo) 靈敏度（S）——單位量的物質(zhì)通過(guò)檢測(cè)器時(shí)所產(chǎn)生的信號(hào)大小。S=?R/ ?Q 檢測(cè)限（敏感度）（D）——某組分的峰高恰為噪音的兩倍（2N）時(shí)，單位時(shí)間內(nèi)引入檢測(cè)器中該組分的質(zhì)量（g/s），或單位體積載氣中所含該組分的量（mg/ml）。D=2N/S 基線漂移：基線隨時(shí)間定向的緩慢變化噪聲：無(wú)樣品通過(guò)檢測(cè)器而由儀器本身和工作條件所造成的基線起伏信號(hào)。：——檢測(cè)信號(hào)于被測(cè)物質(zhì)的量呈線性的范圍?！粰z測(cè)物質(zhì)量與響應(yīng)信號(hào)呈線性關(guān)系范圍內(nèi)最大允許進(jìn)樣量與最小檢測(cè)量之比 常用檢測(cè)器（一）氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）：適用于含碳有機(jī)物。（二）電子捕獲檢測(cè)器（ECD）：適用于痕量藥物、農(nóng)藥及含電負(fù)性基團(tuán)環(huán)境污染物的分析。（三）火焰光度檢測(cè)器（FPD）：多用于痕量含S、P的環(huán)境污染物的分析（四）熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD）：通用（五）氮磷檢測(cè)器（NPD）：多用于痕量含S、P的環(huán)境污染物的分析六：色譜柱效能指標(biāo)：理論塔板數(shù)n和塔板高度Hn只能評(píng)價(jià)色譜柱對(duì)某一組分的柱效能高低，不能判斷相鄰兩色譜峰的分離情況分離度（分辨率）表示相鄰兩色譜峰的分離程度。是色譜分離的總分離效能指標(biāo)定義：相鄰兩色譜峰保留值之差與兩峰底寬平均值之比。 對(duì)于相鄰的兩色譜峰，如果R=1， ， 稱(chēng)為4σ分離，峰分離達(dá)98%如果R=， ， 稱(chēng)為6σ分離，% R=。 色譜分離方程——分離度與柱效能、柱選擇性及柱容量的關(guān)系（1）R與柱效的關(guān)系：柱效n影響色譜峰的寬窄，取決于色譜柱性能及載氣流速增加柱長(zhǎng)可改進(jìn)分離度，但會(huì)延長(zhǎng)組分的保留時(shí)間，使峰產(chǎn)生擴(kuò)展設(shè)法降低板高，提高柱效，才是提高分離度的最好方法。(2)R與r2,1的關(guān)系：r2,1影響峰的間距，受組分的性質(zhì)、固定相與流動(dòng)相的性質(zhì)及柱溫影響當(dāng)r2,1 =1時(shí)，R=0，無(wú)論怎樣提高柱效也無(wú)法使兩組分分離。r2,1越大，選擇性好。r2,1的微小變化，就能引起分離度的顯著變化。一般改變固定相和流動(dòng)相的性質(zhì)和組成或降低柱溫，可有效增大r2,1值。（3） R與k的關(guān)系：tR＝tM（1＋k）k值常2k5k影響峰位，主要受固定相用量、柱溫和載氣流速的影響 定量計(jì)算(1)歸一化法：前提：試樣中所有組分都產(chǎn)生信號(hào)并能產(chǎn)生相應(yīng)的色譜峰，彼此分離依據(jù)：組分含量與峰面積成正比計(jì)算公式：對(duì)于同系物，fi相似，可消去fi，即 外標(biāo)法：用組分的純品為對(duì)照物質(zhì)，以對(duì)照物質(zhì)和試樣中待測(cè)組分的響應(yīng)信號(hào)相比較進(jìn)行定量的方法。包括外標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法和單點(diǎn)外標(biāo)法外標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法：配制不同濃度的對(duì)照液；相同條件下，定量進(jìn)樣；用峰面積對(duì)對(duì)照品的量（或濃度）作線性回歸，獲得標(biāo)準(zhǔn)曲線Y=ax+b　（出斜率、截距）；在同樣條件下測(cè)定試樣，獲得相應(yīng)的峰面積，計(jì)算樣品的含量。 單點(diǎn)外標(biāo)法：在相同的操作條件下，配制一個(gè)與待測(cè)組分含量相近的對(duì)照品溶液，定量進(jìn)樣，由被測(cè)組分和對(duì)照品的峰面積或峰高計(jì)算待測(cè)組分的含量。內(nèi)標(biāo)法——以一定量的純物質(zhì)（內(nèi)標(biāo)物），加入到準(zhǔn)確稱(chēng)定的試樣中再進(jìn)樣分析，根據(jù)試樣和內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量及峰面積和相對(duì)校正因子，求出某組分的百分含量。內(nèi)標(biāo)物的選擇：（1）試樣中不存在的純物質(zhì)，與樣品中的組分完全分離； （2）內(nèi)標(biāo)物質(zhì)與待測(cè)組分的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)相近（色譜峰位于被測(cè)組分色譜峰附 近，并完全分離。） （3）內(nèi)標(biāo)物質(zhì)為純物質(zhì)或含量已知 （4）內(nèi)標(biāo)物與樣品互溶，不發(fā)生不可逆化學(xué)反應(yīng)內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法：（1）配制一系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)試液Ci，并加入相同量的內(nèi)標(biāo)物，測(cè)Ai和As，以Ai/As對(duì)Ci作圖。求出斜率、截距。y=ax+b；（2）待測(cè)液也加入與標(biāo)準(zhǔn)試液相同量的內(nèi)標(biāo)物，測(cè)得Ai/As。（3）計(jì)算樣品的含量。內(nèi)標(biāo)對(duì)比法：（1）配制待測(cè)組分i 的已知濃度的對(duì)照溶液，加入一定量的內(nèi)標(biāo)物；（2）在待測(cè)液中加入相同的內(nèi)標(biāo)物質(zhì)；（3）分別測(cè)得已知物和待測(cè)液中組分和內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的峰面積第13章 高效液相色譜法 基本構(gòu)成及作用（一）高壓輸液系統(tǒng)（貯液器高壓輸液泵過(guò)濾器梯度洗脫裝置壓力脈動(dòng)阻滯器）：將流動(dòng)相在高壓下連續(xù)地送入液路系統(tǒng)，保證流動(dòng)相的正常工作。（二）進(jìn)樣系統(tǒng)——六通閥進(jìn)樣（三）分離系統(tǒng)（四）檢測(cè)系統(tǒng)：將從進(jìn)入檢測(cè)器的組分濃度的變化轉(zhuǎn)化為電信號(hào)（五）數(shù)據(jù)記錄和處理系統(tǒng) 正反向色譜法定義及區(qū)別（1）正相（NP）鍵合相色譜法，簡(jiǎn)稱(chēng)正相色譜：定義流動(dòng)相分析對(duì)象出峰順序洗脫難洗脫物質(zhì)的流動(dòng)相正向色譜固定相極性 流動(dòng)相極性 低極性有機(jī)溶劑強(qiáng)極性的有機(jī)物極性弱的物質(zhì)先出峰增加流動(dòng)相的極性（增加乙醇等的含量）反向色譜固定相極性流動(dòng)相極性水為主體+有機(jī)溶劑弱極性及中等極性的有機(jī)物極性強(qiáng)的物質(zhì)先出峰減少流動(dòng)相的極性（增加有機(jī)相）第14章 其他分析方法 離子色譜法（一）是高效液相色譜法的一種，是一種分離分析離子的液相色譜技術(shù)。又稱(chēng)離子交換色譜法，利用流動(dòng)相和固定相上的離子交換基團(tuán)之間發(fā)生可逆離子交換。（二）表面薄殼型離子交換樹(shù)脂：陽(yáng)離子分析陰離子交換柱：骨架：苯乙烯－二乙烯苯共聚物+磺化層陰離子交換層（如季銨鹽－RN＋（CH3）3B－）流動(dòng)相：碳酸鹽/碳酸氫鹽，有機(jī)羧酸鹽，氫氧化鉀溶液－RN+(CH3)3OH+A ? RN+(CH3)3A+OH陰離子洗脫的順序與帶電荷數(shù)量、離子的結(jié)構(gòu)有關(guān) 表面覆蓋型離子交換樹(shù)脂：陰離子分析骨架：苯乙烯－二乙烯苯共聚物功能基團(tuán)：磺酸基（－SO3H）流動(dòng)相：無(wú)機(jī)酸溶液或有機(jī)酸溶液R－SO3H＋M＋ ? R－SO3M＋H＋（3） 離子色譜的結(jié)構(gòu) 流動(dòng)相輸送系統(tǒng)：流動(dòng)相貯液瓶(流動(dòng)相)；泵——雙頭往復(fù)泵 分離系統(tǒng)：分離柱 進(jìn)樣系統(tǒng)：六通閥 檢測(cè)系統(tǒng)：電導(dǎo)檢測(cè)器、抑制器 數(shù)據(jù)記錄和處理系統(tǒng)：計(jì)算機(jī)系統(tǒng)——數(shù)據(jù)記錄和數(shù)據(jù)的后處理（四）陽(yáng)離子分離抑制柱反應(yīng)：用OH－型高容量堿性陰離子交換樹(shù)脂抑制柱流動(dòng)相HCL：R＋－OH－＋H＋Cl－ → R＋－Cl－＋H2O樣品組分M＋：R＋－OH－＋M＋Cl－ → R＋－Cl－＋M＋OH－陰離子分離抑制柱反應(yīng)：用H＋型高容量酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂抑制柱流動(dòng)相NaOH：R－H＋＋NaOH → R＋－Na＋＋H2O樣品組分A－：R－H＋＋Na＋A－ → R＋－Na＋＋H＋A－ 化學(xué)發(fā)光分析方法（一）化學(xué)發(fā)光 (CL) , 就是化學(xué)反應(yīng)的能量把體系中共存的某種分子從基態(tài)激發(fā)到激發(fā)態(tài)從而產(chǎn)生發(fā)光的現(xiàn)象。（二）化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的機(jī)理激發(fā)態(tài)氧生成型 H2O2 + Cl2 174。2 HCl + O2* O2* 174。 O2 + hn鍵斷裂反應(yīng)（雙氧基化合物分解）：最有效的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)與雙氧基化合物的分解有關(guān)。電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)質(zhì)譜法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法，自己看看課件吧