【正文】 否為離群值，即過失誤差的判斷 方法：Q檢驗法（適合于3－10次測定）； 步驟：（1） 數(shù)據(jù)排列： X1 ， X2 ，…… ，Xn （2） 求極差： Xn － X1 （3） 求可疑數(shù)據(jù)與相鄰數(shù)據(jù)之差： X可疑 － X鄰近 （4） 計算Q值： （5） 根據(jù)測定次數(shù)和要求的置信度，（如90%）查表： （6）將Q與Q表 （如 Q90 ）相比，若Q Q表 則該數(shù)據(jù)可疑，應(yīng)舍棄這個數(shù)據(jù)； 否則，保留。 = （……）注意點：（1）分?jǐn)?shù)、比例系數(shù)、實驗次數(shù)等不記位數(shù)；（2）第一位數(shù)字大于8時，多取一位，如：，按4位算；（3）四舍六入五留雙；（4）注意pH計算，[H+]=180。 標(biāo)準(zhǔn)偏差的計算分兩種情況：無限次測量 有限次測量：（6）平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差（7）相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（變異系數(shù)） 有效數(shù)字及其運算規(guī)則“四舍六入五成雙”：舍去部分5時，進(jìn)1；舍去部分＝5時，保留末尾成偶數(shù)運算法則：1. 加減法：以小數(shù)點后位數(shù)最少的數(shù)為準(zhǔn)（即以絕對誤差最大的數(shù)為準(zhǔn)）2. 乘除法：以有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)為準(zhǔn)（即以相對誤差最大的數(shù)為準(zhǔn)）3. 乘方和開方運算：結(jié)果有效數(shù)字位數(shù)與原數(shù)據(jù)一致。（1）絕對偏差 ：單次測量值與平均值之差 （2） 相對偏差：絕對偏差占平均值的百分比（3） 平均偏差：各測量值絕對偏差的算術(shù)平均值，用來表示一組數(shù)據(jù)的精密度。準(zhǔn)確度的高低用誤差的大小來衡量；誤差一般用絕對誤差和相對誤差來表示。特點：對分析結(jié)果的影響比較恒定；在同一條件下，重復(fù)測定，重復(fù)出現(xiàn)；影響準(zhǔn)確度，不影響精密度；可以消除。特點：不恒定、難以校正、服從正態(tài)分布(統(tǒng)計規(guī)律)、單峰性、有界性、抵償性。第1章 緒論一、分析方法的分類1. 按分析任務(wù)分類定性分析（qualitative analysis）：含何種元素、何種官能團(tuán)定量分析（quantitative analysis） ：測定組分的相對含量結(jié)構(gòu)分析（structure analysis） ： 形態(tài)分析、立體結(jié)構(gòu)、結(jié)構(gòu)與活性2. 按分析對象分類：無機(jī)分析和有機(jī)分析 3. 按待測組分含量分：常量、微量、痕量、超痕量4. 按分析手段分類化學(xué)分析：以物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)及其計量關(guān)系為基礎(chǔ)的分析方法，包括：重量分析和容量分析 儀器分析：以物質(zhì)的物理性質(zhì)和物理化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)的分析方法，需要較特殊的儀器，通常稱為儀器分析，包括電化學(xué)分析、光化學(xué)分析、色譜分析、其它儀器分析方法5. 按分析目的分類常規(guī)分析：例行分析，日常分析仲裁分析：權(quán)威機(jī)構(gòu)、法定分析，具法律效力：司法鑒定等 計量單位第2章 樣品的采集與處理 樣品采集的原則：代表性、典型性、適時性 樣品溶液的制備：（一）溶解法：酸性水溶法、水溶液浸出法、堿性水溶液浸出法、有機(jī)溶劑浸出法（二）分解法：高溫灰化——經(jīng)高溫分解有機(jī)物使被測成份能夠溶于適當(dāng)溶劑成可測定狀態(tài)；低溫灰化——利用高頻電場作用下產(chǎn)生的激發(fā)態(tài)氧等離子體消化生物樣品中的有機(jī)體；濕消化法——利用濃無機(jī)酸和強(qiáng)氧化劑消化樣品；密封加壓——利用高溫高壓，結(jié)合濕消化法消化樣品微波消化——密閉加壓、濕消化與微波能結(jié)合消化樣品。 分離與富集方法：溶劑萃取法、固相萃取法、固相微萃取法、超臨界流體萃取法、蒸餾與揮發(fā)法、膜分離法第3章 衛(wèi)生分析數(shù)據(jù)處理與分析工作的質(zhì)量保證 了解三種誤差隨機(jī)誤差（偶然誤差）：在相同條件下多次測量同一量時，誤差的絕對值和符號均以不可預(yù)定方式變化的誤差 。原因：儀器波動、讀數(shù)誤差、實驗室環(huán)境中條件的變化、操作人員的視覺誤差和取樣誤差……減免：增加平行測定的次數(shù) 系統(tǒng)誤差：在相同條件下多次測量同一量時，誤差的絕對值和符號保持恒定，或在條件改變時按一定規(guī)律變化的誤差叫系統(tǒng)誤差。原因：方法誤差、儀器誤差、試劑誤差、操作誤差減免：采用標(biāo)準(zhǔn)方法,對比實驗、校正儀器、作空白實驗過失誤差：測量過程中出現(xiàn)錯誤造成 分清準(zhǔn)確度與精密度1． 準(zhǔn)確度：指測量結(jié)果與真值的接近程度。絕對誤差：相對誤差：2． 精密度：平行測量的各測量值間的相互接近程度。 （4）相對平均偏差：平均偏差占平均值的百分比（5）標(biāo)準(zhǔn)偏差：標(biāo)準(zhǔn)偏差又稱均方根偏差；用標(biāo)準(zhǔn)偏差比用平均偏差更科學(xué)更準(zhǔn)確。＝()4. 對數(shù)和反對數(shù)運算：對數(shù)尾數(shù)有效數(shù)字位數(shù)與真數(shù)有效數(shù)字位數(shù)相同。10 3； pH= 。當(dāng)數(shù)據(jù)較少時 舍去一個后，應(yīng)補(bǔ)加一個數(shù)據(jù)。由于格魯布斯(Grubbs)檢驗法引入了標(biāo)準(zhǔn)偏差，故準(zhǔn)確性比Q 檢驗法高。 （一）t檢驗法 ——平均值與標(biāo)準(zhǔn)值(m)的比較 ,查表,得: t表 ：t計 t表, 表示有顯著性差異,被檢驗方法需要改進(jìn)。兩組數(shù)據(jù)的平均值比較（同一試樣）t檢驗法：兩種方法的比較（新方法/經(jīng)典方法）；兩個分析人員測定的兩組數(shù)據(jù)的比較；兩個實驗室測定的兩組數(shù)據(jù)的比較a． 求合并的標(biāo)準(zhǔn)偏差：ｂ．計算ｔ值：ｃ．查表（自由度 f＝ f 1＋ f 2＝n1＋n2－2）,比較：t計t表,表示有顯著性差異（二）Ｆ檢驗法：，查表（Ｆ表）：若F計F表，則兩組測定值的精密度之間存在顯著性差異，否則差異性不顯著。電子能級間躍遷的同時總伴隨有振動和轉(zhuǎn)動能級間的躍遷。二、 吸收峰位置向長波方向的移動，叫紅移 吸收峰位置向短波方向移動，叫藍(lán)移三、朗伯—比爾定律：在一定條件下，物質(zhì)的吸光度與溶液的濃度和液層厚度的乘積成正比。L１； ε：摩爾吸光系數(shù)，單位Lcm１； c：溶液的濃度，單位gg１在溫度和波長等條件一定時，ε僅與吸收物質(zhì)本身的性質(zhì)有關(guān)，與待測物濃度無關(guān)；可作為定性鑒定的參數(shù)；同一吸收物質(zhì)在不同波長下的ε值是不同的。εmax表明了該物質(zhì)最大限度的吸光能力，也反映了光度法測定該物質(zhì)可能達(dá)到的最大靈敏度。ε105：超高靈敏；ε=(6～10）104 ：高靈敏；ε2104 ：低靈敏。引起這種偏離的因素（兩大類）： ①物理性因素，即儀器的非理想引起的。為克服非單色光引起的偏離，首先應(yīng)選擇比較好的單色器。 ②化學(xué)性因素。故：朗伯—比耳定律只適用于稀溶液 分光光度計的組成部分：光源、單色器、樣品室、檢測器 、顯示系統(tǒng)。 可見光區(qū)：鎢燈作為光源，其輻射波長范圍在320～2500nm。發(fā)射185～400 nm的連續(xù)光譜。 ①入射狹縫：光源的光由此進(jìn)入單色器； ②準(zhǔn)光裝置：透鏡或返射鏡使入射光成為平行光束； ③色散元件：將復(fù)合光分解成單色光；棱鏡或光柵；④聚焦裝置：透鏡或凹面反射鏡，將分光后所得單色光聚焦至出射狹縫； ⑤出射狹縫。4. 檢測器：利用光電效應(yīng)將透過吸收池的光信號變成可測的電信號，常用的有光電池、光電管或光電倍增管。選擇曲線中吸光度較大且恒定的平坦區(qū)所對應(yīng)的pH范圍。如果λmax處有共存組分干擾時，則應(yīng)根據(jù)“吸收大，干擾小”的原則，考慮選擇靈敏度稍低但能避免干擾的入射光波長。 參比溶液的選擇一般遵循以下原則： ①若僅待測組分與顯色劑反應(yīng)產(chǎn)物在測定波長處有吸收，其它所加試劑均無吸收，用純?nèi)軇ㄋ?作參比溶液； ②若顯色劑或其它所加試劑在測定波長處略有吸收，而試液本身無吸收，用“試劑空白”(不加試樣溶液)作參比溶液；③若待測試液在測定波長處有吸收，而顯色劑等無吸收，則可用“試樣空白”(不加顯色劑)作參比溶液； ④若顯色劑、試液中其它組分在測量波長處有吸收，則可在試液中加入適當(dāng)掩蔽劑將待測組分掩蔽后再加顯色劑，作為參比溶液3） 控制適宜的吸光度范圍（讀數(shù)范圍）：用儀器測定時應(yīng)盡量使溶液透光度值在T %=15～65% (吸光度 A = ～)。第5章 分子熒光分析法一、熒光：某些結(jié)構(gòu)的分子或原子受一定波長的光激發(fā)（產(chǎn)生吸收），由基態(tài)變