01原理和基本條件-資料下載頁
2025-08-04 07:01本頁面
【正文】 現(xiàn)性變差。此種場合下，采用比溶劑蒸發(fā)溫度較低的溫度，用階梯方式加熱比較有效。然而，斜坡方式升溫的條件，比較容易設(shè)置。斜坡方式升溫和階梯方式加熱相結(jié)合可提高干燥的效率。 熱解石墨管由于表面比較致密，滲透性低。因此，需要特別地注意。樣品分布到管中的情況隨石墨管和注入樣品的溫度而變化，使重現(xiàn)性變差。因此最好是在恒定的溫度下，溫度比室溫高10 ~ 15oC 的情況下注入樣品。 b) 灰化條件如果在原子化階段存在有機(jī)物質(zhì)或有機(jī)鹽類，就產(chǎn)生背景吸收(化學(xué)干擾) ，導(dǎo)致分析結(jié)果的誤差。因此，有機(jī)物質(zhì)和鹽類需要在灰化階段除去。如果容許，灰化溫度越高越好，盡可能除去有機(jī)物質(zhì)和鹽類。然而，隨著灰化溫度的升高，待測金屬元素的揮發(fā)也可能產(chǎn)生，導(dǎo)致測定誤差。因此，灰化溫度必須要有限度。在決定灰化溫度以前，必須檢查目標(biāo)金屬的揮發(fā) (蒸發(fā))溫度。圖 顯示鉛的硝酸溶液的灰化溫度和吸收靈敏度之間的關(guān)系。圖中顯示每隔 100oC的灰化溫度和吸收靈敏度的關(guān)系，由圖可見，溫度高于 500oC 鉛的揮發(fā)損失十分嚴(yán)重。上述條件的研究是基于硝酸鉛作為樣品，揮發(fā)溫度的研究對象必須是與樣品相同的化學(xué)物種。相同的目標(biāo)金屬在灰化階段產(chǎn)生的化學(xué)物種也可能有所不同，揮發(fā)溫度也不同。圖 鉛灰化溫度和靈敏度之間的關(guān)系隨著灰化溫度升高背景吸收降低。圖 顯示在鉛的測定波長，1/10 稀釋的全血溶液的背景吸收，從此例可看到背景趨勢。當(dāng)灰化溫度升高到 300、400和500oC，背景吸收降低，但是依然存在。因此，灰化溫度較高為好。如圖 ，鉛在灰化溫度 500oC 時(shí)開始蒸發(fā)，故鉛的灰化溫度不能升高于 500oC。圖 灰化溫度和背景吸收之間的關(guān)系降低背景吸收的方法之一是稀釋樣品，但是這種方法不能用于目標(biāo)金屬的濃度非常低的場合。此時(shí)需要使用基體改進(jìn)劑。硝酸鈀 (II)和硝酸鎳可作為基體改進(jìn)劑。其作用是提高目標(biāo)金屬揮發(fā)溫度，就如 . 中提到的。因此，灰化溫度可提高，背景吸收降低和吸收靈敏度提高。作為加熱方法，與干燥階段相同，有階梯方式加熱和斜坡方式升溫。在階梯方式加熱時(shí)，在干燥階段完畢后鹽類可能從石墨管樣品注入口吹出。通常，結(jié)合使用斜坡方式升溫和階梯方式加熱方法；從干燥溫度到灰化溫度采用斜坡加熱，約 10 ~ 20 秒和然后保持一定時(shí)間的灰化溫度?；一A段的加熱時(shí)間取決于樣品中鹽或有機(jī)物質(zhì)的含量，通常 30 ~ 60 秒。此加熱時(shí)間灰化是否完善，可通過背景吸收加以檢查。此時(shí)測定方式應(yīng)該選擇氘燈方式，觀察原子化階段的吸收峰和背景吸收的輪廓。如果灰化時(shí)間延長，而背景吸收的大小不再改變，則可選擇此時(shí)間作為灰化時(shí)間。 c) 原子化條件此階段目標(biāo)金屬原子化。加熱大約 5 秒，溫度要略高于目標(biāo)金屬的原子化溫度溫度。吸收靈敏度隨原子化溫度改變，因此需要改變原子化溫度進(jìn)行檢查。圖 顯示原子化溫度和吸收靈敏度之間的關(guān)系。由圖可見，應(yīng)該加熱到 2500oC 以上。圖 鋁原子化溫度和靈敏度之間的關(guān)系如果低熔點(diǎn)金屬，例如鎘和鉛如果原子化溫度太高，原子在管中的滯留時(shí)間極短，靈敏度可能下降。金屬包括硼，鉬和鈣容易停留在在石墨管中。因此，原子化溫度盡可能高或使用熱解石墨管。在干燥和灰化階段，石墨管中有 1l/min 的氬吹過。如果原子化階段通氬氣，靈敏度顯著地下降。因此，氬一般停流。氬流量從 0 ~ ，靈敏度可有 5 倍的出入，以此可以調(diào)節(jié)吸收靈敏度。通常采用階梯升溫方式。當(dāng)原子化階段背景吸收較高，原子吸收、背景吸收的測定應(yīng)該選擇斜坡加熱。 加熱時(shí)間：加熱時(shí)間內(nèi)原子吸收峰應(yīng)該能夠返回到 0 。然而，當(dāng)容易滯留在石墨管中的金屬或背景吸收大不能返回到 0 ，加熱時(shí)間不一定要強(qiáng)求峰返回到 0 ，此后可以增加清潔階段。清潔的目的是蒸發(fā)原子化階段后依然留在在石墨管中的金屬和鹽。加熱一般采用最大溫度 3000oC ，加熱 2 ~ 3 秒，當(dāng)然，如果溫度低些也能達(dá)到目的，則選擇較低的溫度。 標(biāo)準(zhǔn)清潔溫度是原子化溫度加 200oC。鎘和鉛的原子化溫度低，2500oC 清潔即可。 d) 樣品注入量注入到石墨管中的樣品量和吸收靈敏度并不完全呈現(xiàn)正比關(guān)系。這是因?yàn)殡S著樣品注入量的變化在管中的擴(kuò)散面積和滲透深度的影響。因此，只有在有限的范圍內(nèi)，可以使用指定濃度的溶液，注入不同的量來制備校準(zhǔn)曲線。通常，校準(zhǔn)曲線采用注入量相同，濃度不同的標(biāo)準(zhǔn)系列制備。 最大樣品注入量約 50ml 。但是和滲透深度取決于樣品的物理性質(zhì)，如果擴(kuò)散到低溫部分，或溢出到注入口將會(huì)影響分析的準(zhǔn)確性。因此，注入量 10 ~ 20ml 較為理想。 22
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