【正文】 組織排放甲醛氣體。（其中反應(yīng)器的壓力為 ，反應(yīng)溫度為 640℃，管道系統(tǒng)表壓，平均溫度 135℃）有害氣體的泄漏量一般可采用下式計(jì)算： Gc=KCV（M/T） 式中，Gc—— 設(shè)備或管道（閥門、法蘭連接處）不嚴(yán)密處的散發(fā)量，kg/h； K——設(shè)備安全系數(shù)，一般取 K=12； C——隨設(shè)備內(nèi)部壓力而定的系數(shù)； V——設(shè)備和管道的內(nèi)部容積，m 3； M——設(shè)備和管道內(nèi)的有害氣體和蒸氣的分子量； T——設(shè)備和管道內(nèi)部的有害氣體和蒸氣的絕對(duì)溫度， K。由此得到無組織排放甲醛氣體的量為 ，合計(jì) 235kg/a。25 / 154氧氣：4876配料蒸汽水：8600配料蒸汽：8600水： 19400反應(yīng)器 廢熱鍋爐甲醇：18000反應(yīng)生成水：4680吸收塔 水：9489甲醛甲醛14800氫氣其他副產(chǎn)物45％甲醛溶液32889甲醇320水17769甲醇：甲醇： 甲醛氫氣其他副產(chǎn)物甲醛甲醇：其他副產(chǎn)物尾氣水： 10800無組織排放甲醛其他副產(chǎn)物主要有含有COCH CO、甲酸等圖 27 物料平衡圖（t/a ）* 實(shí)際生產(chǎn)過程進(jìn)的是空氣，本平衡圖只考慮空氣中發(fā)生反應(yīng)的氧氣26 / 154 現(xiàn)有脲醛膠的生產(chǎn)情況脲醛膠生產(chǎn)流程圖*水霧點(diǎn)：表征縮聚反應(yīng)的程度，此處以 58℃溫水作為起霧溫度。加成反應(yīng)45％的甲醛溶液 t加 PVA 80t加入尿素 8800t加 %堿液 24t調(diào) pH 至 －加熱至 82℃，保溫 30minpH －加尿素 2600t加熱至 90℃，保溫 1小時(shí)pH保持在 －加 ％甲醛溶液 8t 與水 32t 調(diào)節(jié) pH 至－縮聚反應(yīng) 繼續(xù)保溫 65－85min 直至達(dá)到*水霧點(diǎn)加濃度 ％堿液 50t調(diào)節(jié) pH 至 －終止反應(yīng) 開水冷卻至 85℃加尿素 4400t保溫 20min加入 ％堿液 16t調(diào)節(jié) pH至 －冷卻成品27 / 154脲醛膠生產(chǎn)產(chǎn)污流程圖尿素的物化性質(zhì)：分子式 CO(NH2)2，總氮含量 46％，白色顆粒狀，易吸濕結(jié)塊或潮解，水溶液呈中性，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。只有在酸、堿催化下加熱或在酶的作用下發(fā)生水解反應(yīng)，加熱并超過其熔點(diǎn)（132℃）時(shí)還會(huì)發(fā)生縮二脲反應(yīng)，產(chǎn)生的污染物為氨氣。常溫常壓下尿素存放于室內(nèi)干燥地方不會(huì)引起安全事故及環(huán)境影響問題。脲醛樹脂由脲素與甲醛經(jīng)過二級(jí)反應(yīng)生成，第一個(gè)階段羥甲基脲生成，為加成反應(yīng)階段，當(dāng)甲醛與尿素的摩爾比≤1 時(shí)生成穩(wěn)定的一羥基甲基脲，然后再與甲醛反應(yīng)生成二羥甲基脲；第二階段樹脂化，為縮聚反應(yīng)階段，羥甲基脲中含有活潑的羥甲基，可進(jìn)一步縮合生成聚合物，本項(xiàng)目生產(chǎn)的脲醛樹脂聚合物分子量約 700，縮聚反應(yīng)過程需控制好酸堿度，可加入少量的甲酸使 PH值控制在 ～ 之間。反應(yīng)過程控制溫度 91℃～93℃，壓力為常壓，直到反應(yīng)液達(dá)到 58℃水霧點(diǎn)時(shí)，立即加入堿液，調(diào)節(jié) pH至 ～，反應(yīng)時(shí)間為65min～85min。接著打開冷卻器進(jìn)行降溫，當(dāng)溫度降至 85℃時(shí)停止降溫，同時(shí)第三次加入尿素，保溫 20min，然后加堿液調(diào)節(jié) pH至 ～，再冷卻至常溫，即成成品。表 27 脲醛膠生產(chǎn)主要原輔材料用量表原料名稱 用量（噸/年） 規(guī)格 來源 備注45％甲醛 萬噸/年 45％ 本公司生產(chǎn)尿素 萬噸/年 工業(yè) 市場(chǎng)購買合成反應(yīng)85％甲酸 8t/a 工業(yè) 市場(chǎng)購買氫氧化鈉溶液 90t/a 工業(yè) 市場(chǎng)購買調(diào)節(jié)反應(yīng) PH不參與主反應(yīng)PVA聚乙烯醇 80t/a 工業(yè) 市場(chǎng)購買膠粘劑，可溶于水（最終進(jìn)入產(chǎn)品）甲醛儲(chǔ)罐 加成 縮聚 終止 成品儲(chǔ)罐甲醛蒸汽冷卻系統(tǒng)噪聲28 / 154生產(chǎn)規(guī)模 4 萬噸/年 工程水平衡、物料平衡 工程水平衡`脲醛膠生產(chǎn)水平衡圖脲醛膠生產(chǎn)用水主要用于冷卻循環(huán)系統(tǒng)和甲酸溶液配置過程，其中用于冷卻循環(huán)系統(tǒng)的補(bǔ)充水最終以蒸汽形勢(shì)排放，進(jìn)入甲酸溶液的水一部分在生產(chǎn)過程中蒸發(fā)，其余部分進(jìn)入產(chǎn)品。 工程物料平衡參加反應(yīng)的化學(xué)物質(zhì)為甲醛與尿素，其中尿素是一種化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的氮肥，白色、無嗅的針狀或棱狀晶體，溶于水、乙醇和苯。生產(chǎn)過程無固廢產(chǎn)生，反應(yīng)器、管道、閥門等連接處會(huì)有少量氣體泄漏，造成無組織排放，其中對(duì)環(huán)境產(chǎn)生影響的是甲醛。按以上經(jīng)驗(yàn)公式估算，甲醛無組織排放量約為 110kg/a。 廠區(qū)能耗申星公司目前就要能源消耗為電能：公司用電由南沙供電所公用電網(wǎng)提供，裝有 680KVA 變壓器一臺(tái)，變壓器低壓側(cè)引至低壓配電間，配電電壓 220/380V 脲醛膠新鮮用水3832冷卻系統(tǒng)總用水量 41800循環(huán)用水38003800配制甲酸溶液 進(jìn)入產(chǎn)品32甲醛 萬t尿素 萬 tPVA 80t氫氧化鈉溶液 90t 85%甲酸 8t水 32t甲醛蒸汽 水蒸氣 脲醛膠 4 萬 t脲醛膠生產(chǎn)物料平衡圖29 / 15450Hz AC，目前公司正常生產(chǎn)時(shí)用電為 600KVA。 主要污染物排放情況及治理措施現(xiàn)有工程產(chǎn)生的污染物主要有：（1）制水系統(tǒng)再生時(shí)產(chǎn)生的酸堿廢水及少量員工日常生活污水；（2）開車燃油鍋爐產(chǎn)生的煙氣；（3）吸收塔尾氣；（4）儲(chǔ)罐區(qū)與生產(chǎn)場(chǎng)所無組織排放的有機(jī)廢氣；（5）少量包裝材料、廢活性炭以及辦公垃圾。 申星公司擴(kuò)建前新鮮總用水量為 82849 m3/a，其廢水排放總量為24300m3/a,包括員工日常生活污水及制水系統(tǒng)再生時(shí)產(chǎn)生的酸堿廢水，合計(jì)81m3/d，詳見表 28。 表 28 本項(xiàng)目擴(kuò)建前廢水產(chǎn)生量及排放量表廢水種類 產(chǎn)生量(m3/d)排放量(m3/d)備注制水車間 78 78 按再生周期間歇排放員工生活污水 3 3 共有員工 65 人合 計(jì) 81 81 排入開發(fā)區(qū)污水管網(wǎng)制水區(qū)設(shè)一個(gè)酸堿調(diào)節(jié)池，制水系統(tǒng)再生時(shí)產(chǎn)生的酸堿廢水經(jīng)調(diào)節(jié)池處理后，pH 值為 6～9，COD≤80mg/L，員工生活污水中的糞便污水經(jīng)化糞池處理后，匯合其他污水一起排入開發(fā)區(qū)污水管網(wǎng)，最終排入西面的蕉門水道。 廢氣擴(kuò)建前工程廢氣主要來自：（1）開車燃油鍋爐產(chǎn)生的煙氣；（2）吸收塔尾氣；（3）無組織排放有機(jī)放廢氣。（1）燃油鍋爐產(chǎn)生的煙氣排放與污染防治措施申星公司內(nèi)現(xiàn)設(shè)一臺(tái) 2t/h 的燃油鍋爐，主要在開車時(shí)為甲醇蒸發(fā)供熱，當(dāng)生產(chǎn)裝置正常運(yùn)作后即關(guān)閉，所需熱源由廢熱鍋鍋供給。根據(jù)原有工程環(huán)境影響評(píng)價(jià)報(bào)告書的結(jié)論以及環(huán)保主管部門批復(fù)意見的內(nèi)容，鍋爐燃料采用含硫量大于 1％的的重油，為使在不利氣象條件下的最大落地濃度不出現(xiàn)超標(biāo)，減小對(duì)廣隆村的居民的影響，排煙高度須等于或大于 30 米。該廠目前的實(shí)際情況為：燃料采用含硫量小于 ％的輕柴油，燃油采用含硫量30 / 154≤% 的 0＃ 輕質(zhì)柴油，鍋爐一年平均使用 15 次，每次 4 小時(shí)，每次耗油約580kg，年耗油量 噸，鍋爐的排氣筒高度為 20 米。（2）吸收塔尾氣排放與污染防治措施正常生產(chǎn)時(shí)，吸收塔頂會(huì)有少量尾氣排放，具體組成H2：% ； CO：%，HCHO：％，CO 2：％；其余的為氮?dú)饧吧倭克羝?，為提高物料的利用程度，生產(chǎn)時(shí)采用部分尾氣循環(huán)，最終尾氣的排放量為 3850m3/h，公司設(shè)一臺(tái)鍋爐對(duì)尾氣進(jìn)行燃燒處理，產(chǎn)生約 2t/h 的蒸汽，部分供脲醛膠生產(chǎn)用，部分放空排放，鍋爐燃燒尾氣主要為水蒸汽及氮?dú)?，?duì)大氣環(huán)境無污染。（3）無組織排放有機(jī)廢氣與污染防治措施①甲醇儲(chǔ)罐甲醇儲(chǔ)罐的類型尺寸如下直徑（m） 體積（m 3） 高度（m） 類型 數(shù)量 2500m3 14 固定頂罐 1申星公司目前的甲醇儲(chǔ)罐采用噴淋冷卻式設(shè)計(jì)，并在罐頂加裝一個(gè)呼吸閥，由于申星公司對(duì)甲醇的揮發(fā)損失量沒作統(tǒng)計(jì)，以下為估算申星公司目前甲醇的年損失量。罐內(nèi)年平均溫度為 25℃，此時(shí)甲醇的飽和蒸氣壓為 16932Pa，認(rèn)為罐內(nèi)甲醇蒸氣達(dá)到飽和狀態(tài)。甲醇的年周轉(zhuǎn)量為 萬噸，合計(jì) m3，按以下公式估算甲醇的損失?！?2－1()091BPLMDHTFPCK???????式中： —— 固定頂罐的呼吸排放量（kg/a） ；LBM——儲(chǔ)罐內(nèi)蒸氣的分子量；P——在大量液體狀態(tài)下，真實(shí)的蒸氣壓力（Pa ）；D——罐的直徑（m）；H——平均蒸氣空間高度（m）；31 / 154△T——一天之內(nèi)的平均溫度差（℃ ）；FP——涂層因子（無量綱），根據(jù)油漆狀況取值在 1~ 之間；C——用于小直徑罐的調(diào)節(jié)因子（無量綱）；直徑在 0~9m 之間的罐體，C=(D9) 2；罐徑大于 9m 的 C=1；KC——產(chǎn)品因子（石油原油 KC 取 ，其他的有機(jī)液體?。??！?…………………式 2－2 MPKNC?????式中： ——固定頂罐的工作損失（kg/m 3 投入量）——周轉(zhuǎn)因子（無量綱），取值按年周轉(zhuǎn)次數(shù)（K）確定。KNK≤36，KN=1　 ；　36K≤220， ；　???K220，K N=。由此可得到 ，揮發(fā)速率為 ，＝　　　　　 ，＝，平均揮發(fā)速率為 126mg/s，?總 ＝ ＝②甲醛儲(chǔ)罐由于從冷卻器出來的甲醛溶液的濃度與溫度都比較高，甲醛的揮發(fā)速度較大，且本項(xiàng)目甲醛儲(chǔ)罐的數(shù)量較多，如果沒有處理措施，儲(chǔ)罐呼吸損失與工作排放損失將對(duì)環(huán)境造成影響，目前申星公司對(duì)此采取了有效控制的措施，在儲(chǔ)罐區(qū)內(nèi)基本上沒有甲醛廢氣進(jìn)入周圍大氣環(huán)境，具體措施如下圖 2—9 所示：32 / 154甲醛儲(chǔ)罐 進(jìn) 水 去 調(diào) 和 槽(中 間 儲(chǔ) 罐 )水 池圖 2－9 甲醛儲(chǔ)罐廢氣呼吸排放治理措施流程圖從罐頂排放氣體經(jīng)水池的水吸收后再加入調(diào)和槽，稀釋高濃度的甲醛溶液，這樣可避免甲醛氣體直接排入大氣。K 為單向逆止閥，當(dāng)甲醛儲(chǔ)罐內(nèi)產(chǎn)生負(fù)壓時(shí)，外環(huán)境大氣可以被吸入，甲醛裝車時(shí)，吸入的空氣量較大，裝車完畢后，被吸入空氣變成甲醛蒸氣飽和的氣體而膨脹，蒸氣因超過蒸氣空間容納的能力再次釋出。采取這樣的措施以后，基本上可以控制甲醛的零排放。但以上措施也會(huì)帶來一定風(fēng)險(xiǎn)，如果操作有誤或事故，如進(jìn)水閥關(guān)閉情況下開啟抽水閥造成池中無水，這樣相當(dāng)于把儲(chǔ)罐呼吸排氣口引至地面，增加了火災(zāi)爆炸的危險(xiǎn)性。根據(jù)建設(shè)單位提供的情況，水池中的水為 ，每天更換一次，更換的吸收液抽至調(diào)和槽，同時(shí)每天對(duì)吸收液的濃度都進(jìn)行檢測(cè)，濃度比較穩(wěn)定，約為 1%，由此計(jì)算，如果不采取措施，每年將有 1080kg 甲醛排放大氣。另外，甲醛外運(yùn)裝車時(shí)，從槽車排放的甲醛氣體也對(duì)環(huán)境造成污染，目前申星公司采用如圖 2－10 的措施進(jìn)行治理，治理后無甲醛氣體排入大氣。33 / 154吸 附 脫 附 塔風(fēng) 機(jī)收 集 罩 脫 附 水 排 放（ 去 調(diào) 和 槽 ）水 泵水 池純 水 入 口吸 附 層閥 門甲 醛 液 體 入 口槽 車 加 熱 蒸 汽圖 2－10 甲醛裝車時(shí)產(chǎn)生的廢氣治理工藝流程圖吸附介質(zhì)為活性炭，當(dāng)吸附飽和后，通過加入高溫蒸汽，活性炭可再生，脫附后的甲醛氣體可隨蒸汽一起進(jìn)入水池被吸收，再將吸收液抽至調(diào)和槽。目前申星公司這套設(shè)備設(shè)計(jì)參數(shù)為：活性炭量為 1250kg，再生周期為一個(gè)月，再生六次后更換，目前運(yùn)行情況良好。③生產(chǎn)裝置區(qū)無組織排放生產(chǎn)裝置區(qū)無組織排放的氣體主要有甲醛，由于反應(yīng)器、氣柜和管道、閥門等連接處產(chǎn)生泄漏，會(huì)有少量無組織排放的氣體，排放源包括甲醛生產(chǎn)裝區(qū)內(nèi)與脲醛膠裝置區(qū)，甲醛在整個(gè)生產(chǎn)工藝中存在時(shí)間約 分鐘，無組織排放量約為 235kg/a，脲醛膠裝置區(qū)甲醛的無組織排放量約為 110 kg/a，合計(jì) 345 kg/a?，F(xiàn)有工程大氣污染物無組織排放量很小，根據(jù)建設(shè)單位提供的監(jiān)測(cè)資料（2022 年 5 月建設(shè)單位委托中國(guó)分析測(cè)試中心的監(jiān)測(cè)報(bào)告見附件），廠區(qū)無組織排放游離甲醛的濃度最大值為 ，甲醇未檢出（），均未超過《大氣污染物排放限值》（DB44 ／27－ 2022）第二時(shí)段無組織排放邊界濃度限值（甲醇≤12 mg/m3；甲醛≤ mg/m3） 。另外，根據(jù)我們委托二輕系統(tǒng)環(huán)境監(jiān)測(cè)站進(jìn)行的環(huán)境空氣質(zhì)量現(xiàn)狀調(diào)查結(jié)果，周圍各敏感點(diǎn)村落的環(huán)境空氣也小于《工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》 （T J36—79）居住區(qū)大氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度限值（甲醇≤3 mg/m3；甲醛≤ mg/m3） ，從而說明現(xiàn)有工程產(chǎn)生的大氣污染物對(duì)環(huán)境的影響很小，環(huán)保措施的可行性。34 / 154噪聲的來源主要為生產(chǎn)過程中的機(jī)械噪聲，如空壓機(jī)、鼓風(fēng)機(jī)、各類泵、鍋爐、涼水塔，申星公司噪聲源周邊已安裝隔聲屏封閉，經(jīng)隔聲、消音、封閉等措施處理后，生產(chǎn)時(shí)，廠區(qū)邊界白天的噪聲級(jí)可以達(dá)到《工業(yè)企業(yè)廠界噪聲標(biāo)準(zhǔn)》 （GB1234890）中Ⅲ類標(biāo)準(zhǔn)。項(xiàng)目擴(kuò)建前較少固體廢物產(chǎn)生，主要是一些包裝材料和辦公垃圾，約60kg/d，其中員工及辦公人員產(chǎn)生的固廢約 20kg/d，包裝材料主要來自脲醛膠生產(chǎn)線，包括原料脲素包裝袋等，不屬于危險(xiǎn)固廢，以上固體廢物均交由環(huán)衛(wèi)部門處理，另外還會(huì)有不能再生的活性炭，約 2500kg/a，交由專門的回收機(jī)構(gòu)處理。 現(xiàn)有工程環(huán)保驗(yàn)收情況 現(xiàn)有工程環(huán)保驗(yàn)收情況根據(jù)現(xiàn)有工程環(huán)境影響報(bào)告書的相關(guān)內(nèi)容，其主要評(píng)價(jià)結(jié)論包括：（1）本項(xiàng)目如按照設(shè)計(jì)的煙囪高度（20 米）及燃料（含硫量約 1％的重油）投入產(chǎn)生，開車鍋爐煙氣會(huì)有一定程度的超標(biāo)。對(duì)廣隆村有一定的影響，項(xiàng)目