第十一章鹵素halogen-資料下載頁(yè)
2025-08-01 13:27本頁(yè)面
【正文】 征，僅在目前才得到 BrF7和 BrO4 (2) IF7發(fā)生水解： IF7 + 6H2O = H5IO6 + 7HF H5IO6稱(chēng)為正高碘酸，是無(wú)色單斜晶體，分子是 八面體結(jié)構(gòu)，根據(jù) Pauling規(guī)則，正高碘酸的 K1 = 2e2 ，所以它的酸性比高氯酸弱得多。 2H 5 IO 6 3 5 3 K3 H2 OH 4 I 2 O 9 3 7 3 KH2 O2 H I O 4 4 1 3 K 2 H I O 3 + O 2 (3) 它們都是強(qiáng)的氧化劑，高碘酸的氧化能力 高 氯酸 (4) Preparation a. 氧化 : NaBrO3 + F2 + 2NaOH = NaBrO4 + 2NaF + H2O KIO3 + Cl2 + 6KOH = K5IO6 + 2KCl + 3H2O b. 歧化 : 5Ba(IO3)2 = Ba5(IO6)2 + 4I2 + 9O2 Ba5(IO6)2 + 5H2SO4 = 5BaSO4 + 2H5IO6 四、擬鹵素和擬鹵化物 ( Pseudohalgen and Pseudohalide ) (CN)2 (SCN)2 (OCN)2 CN SCN OCN 氰 硫氰 氧氰 某些負(fù)一價(jià)的陰離子在形成離子化合物或共價(jià)化 合物時(shí)，表現(xiàn)出與鹵離子相似的性質(zhì)。在自由狀態(tài) 時(shí)，其性質(zhì)與鹵素單質(zhì)，把它們稱(chēng)為擬鹵素。 擬鹵素與鹵素的相似性主要表現(xiàn)在以下幾個(gè)方面 : (1) 游離狀態(tài)皆有揮發(fā)性。 (2) 與氫形成酸 ,除氫氰酸外多數(shù)酸性較強(qiáng)。 (3) 與金屬化合成鹽。與鹵素相似，它們的銀、 汞 (I) 、鉛 (II)鹽均難溶于水。 (4) 與堿 ,水作用也和鹵素相似。 (5) 形成與鹵素類(lèi)似的絡(luò)合物。 (6) 擬鹵離子與鹵離子一樣也具有還原性。 思考題： 1. Suggest probable structures for I4Cl and ICl4 give reasons why the two are probably not isostructural ? 2. Predict the molecular structure of the following species encounteral in this chapter: ICl2+ IF4+ IF6 NCSSCN I3 I5+ 3. Why are the halogen cations Cl3+ , Br3+ and best isolated as salts of AsF6 , SbF6 , and similar anions? 3. 氰和氰化物 ( cyanogen and cyanide ) (CN) 2結(jié)構(gòu)式 : 無(wú)色氣體，有苦杏仁臭味，極毒。 制備：可由加熱 AgCN或 Hg(CN)2與 HgCl2共熱 獲得： 2AgCN = 2Ag + (CN)2 Hg(CN)2 + HgCl2 = Hg2Cl2 + (CN)2 反應(yīng)性 : N NC C?????? ?????? ???? ???? ??? ???? ??H C NOHClCN OCN Cl(CN )CN OCN22H2OHCl2OH 所有氰化物劇毒， mg量的 KCN或 NaCN就可使人 致死。通過(guò)以下反應(yīng)可將氰根變?yōu)闊o(wú)毒物種： 氰化物可能用 C(IV)化合物與碳反應(yīng)制得： CN極易與過(guò)渡金屬 Zn2+, Ag+, Cd2+形成穩(wěn)定的 離子，不溶的重金屬氰化物在 NaCN或 KCN溶液中 由于成成氰配離子而變得可溶。 2C N － + O 2( 空氣 ) 2C N O － ， CN － + Sb o i l i n gC N S － C N － + O 3 C N O － + O 2 2 C N O － + 3 3O + 2O H － 2 ?23CO + N 2 + 3O 2 + H 2 O 332 NH2CCONa ?? O3HN a C N2 2? C a C 2 + N 2 CaC N 2 + C 322 CONaCC a C N ?? N a C N2C a C O 3 ? Calcium cyanamide 4. 硫氰和硫氰酸鹽 ( thiocyanogen and thiocyanate ) (1) 制備： a. (SCN)2 : 2AgSCN + Br2 = 2AgBr + (SCN)2 b. SCN: KCN + S= KSCN 工業(yè)上： 4NH3 + CS2 = NH4SCN + (NH4)2S (2) 性質(zhì)：常溫下 (SCN)2是黃色液體。 (SCN)2不 穩(wěn)定，可逐漸聚合為難溶性的棕紅色固體 (SCN)n (SCN)2 + H2S = 2H+ + 2SCN + S (SCN)2 + 2S2O32 = 2SCN + S4O62 大多數(shù)硫氰酸鹽溶于水，而重金屬鹽如 Hg(SCN )2 溶于水， SCN是良好的配位體， Fe(III)離子可與其 得到深紅色的硫氰配離子。 Fe3+ + nSCN = Fe(SCN)n3n
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