【正文】
f 公式。 Bc( osmotic pressure) ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 BBa ?活 度 及 活 度 系 數(shù) 定 義 :( , , ) ( , ) l nB c B BT p x T p R T a?? ???( , , ) ( , ) l n( )B c B B BT p x T p RT x? ? ????/B B Bax? ?11l i m l i m ( ) 1BBBBxx Bax?????1 1 1B B B B Bxa? ? ? ?? ? ? ?當(dāng) 、 時(shí) , 、167。 48 非理想溶液 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 pp當(dāng) 與 相 差 不 大 時(shí) , 可 忽 略 積 分 項(xiàng) , 得 到 :$( , , ) ( , ) l n pB c B B mpT p x T p R T a V d p?? ??? ? , B+ $$B B T P? ? 表 示 純 液 體 在 、 下 的 化 學(xué) 勢(shì)pB B mpl T p l V d p???? ? ?, B( , , ) ( , T ) + $$lnB B BRT a????$簡(jiǎn)寫(xiě)成: B T p B l組 分 的 標(biāo) 準(zhǔn) 態(tài) 為 : 、 下 的 純 ( ) 的 狀 態(tài)$( , , ) ( , ) l nB c B BT p x T p RT a?? ??$?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 B C B Cl T p x P g T p y?? ?( , , , ) ( , , , )( , , ) ( , ) l nB c B Bl T p x T p RT a?? ???,l n /B C B BP g T p y P g T R T p p?? ??( , , , ) ( , ) ( )$$l n / l n /B B B BP g T R T p p p p? ????( , ) ( )+R T ( )$$兩式比較,得: BBBpap ??BBBB B Bapx p x?????上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 ( , , ) ( , ) l nA c A AT p x T p R T a?? ???( , , ) ( , ) l n( )A c A A AT p x T p RT x? ? ???? 溶劑 A 11l i m l i m ( ) 1AAAAxx Aax?????1 1 1B B B B Bxa? ? ? ?? ? ? ?當(dāng) 、 時(shí) , 、AAAax? ??上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 AAApap ??AAAA A Aapx p x? ???T p l溶 劑 A 標(biāo) 準(zhǔn) 態(tài) 為 : 、 下 的 純 溶 劑 A ( ) 的 狀 態(tài)$?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 溶質(zhì) B B B b Bma ??,B用 質(zhì) 量 摩 爾 濃 度 表 示 時(shí) , 化 學(xué) 勢(shì) , 活 度 ,活 度 因 子 的 關(guān) 系 為 :lnB C B b BT P m T P m RT a?? ?? ,( 溶 質(zhì) , , , ) ( 溶 質(zhì) , , , )$l n /B C B B BT P b T P b RT b b? ? ???( 溶 質(zhì) , , , ) ( 溶 質(zhì) , , , ) ( )$$/bBBBamb? ? , $0l im/BbBbBamb??,( ) =1$?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 , l n /pB C b B B B BpT P m T R T m b V d p? ? ??? ?( 溶 質(zhì) , , , ) ( 溶 質(zhì) , ) ( ) + $$$pp當(dāng) 與 相 差 不 大 時(shí) , 可 忽 略 積 分 項(xiàng) , 得 到 :$, l n /B C m B B BT P m T R T m m? ? ???( 溶 質(zhì) , , , ) ( 溶 質(zhì) , ) ( )$$, lnB m B m BR T a????$/ 1 1m B B Ba m m ?? ? ?,溶 質(zhì) 的 標(biāo)在 T , p 下 , 、準(zhǔn) 態(tài)想為 :的 假 態(tài)$$31T p m m m o l d m ?? ? ?也 就 是 在 、 下 ,且 符 合 亨 利 定 律 的 假 想 態(tài)$$?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 可以推導(dǎo) : ,BmBmBpakm?? $,/mB BBB m B Ba pm m k m? ?? $,m B Ba ?、 可 以 由 下 式 計(jì) 算?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 B B c Ba??,B用 質(zhì) 量 摩 爾 濃 度 c 表 示 時(shí) , 化 學(xué) 勢(shì) , 活 度 ,活 度 因 子 的 關(guān) 系 為 :, lnB c B c BR T a?? ??$, /c B B Ba c c??其 中$/ 1 1B B Ba c c ?? ? ?c ,溶 質(zhì) 的 標(biāo)在 T , p 下 , 、準(zhǔn)想 態(tài)態(tài) 為 :的 假$$31T p c m ol dm ?? ? ?也 就 是 在 、 下 , c且 符 合 亨 利 定 律 的 假 想 態(tài)$$?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 ,c B Ba ?、 可 以 由 下 式 計(jì) 算,BcBcBpakc? $,BBc B Bpkc? ??上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 BB ?用 質(zhì) 量 摩 爾 濃 度 x 表 示 時(shí) , 常 壓 下 化 學(xué) 勢(shì) 可 以 表 示 為 :lnB x B xRT a?? ?? , , B$x B B Bax??,11B B Bax ?? ? ?x ,溶 質(zhì) 的 標(biāo) 準(zhǔn) 態(tài) 為在 T , p 下 態(tài):, 、 的 假 想$Tp B也 就 是 在 、 下 , x =1 且 符 合 亨 利 定 律 的 假 想 態(tài)$,BxBxBpak?,BBx B Bpkx? ??上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 BBcKc??? “ 在定溫、定壓下,若一個(gè)物質(zhì)溶解在兩個(gè)同時(shí)存在的互不相溶的液體里,達(dá)到平衡后,該物質(zhì)在兩相中濃度之比等于常數(shù) ” ,這稱為分配定律。用公式表示為: 式中 和 分別為溶質(zhì) B在兩個(gè)互不相溶的溶劑 中的濃度, K 稱為分配系數(shù)( distribution coefficient)。 Bc? Bc? , ??167。 49 分配定律 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 這個(gè)經(jīng)驗(yàn)定律可以從熱力學(xué)得到證明。定溫定壓下,達(dá)到平衡時(shí),溶質(zhì) B在 兩相中的化學(xué)勢(shì)相等,即: ,??BB?????**B B B B( ) l n ( ) l nR T a R T a? ? ? ???? ? ?**B B BB( ) ( )e x p [ ] ( , )a K T pRTa? ? ???? ??? 當(dāng)溶液濃度不大時(shí),活度比可用濃度比代替,就得到分配定律的經(jīng)驗(yàn)式。 影響 K值的因素有溫度、壓力、溶質(zhì)及兩種溶劑的性質(zhì),在溶液濃度不太大時(shí)能很好地與實(shí)驗(yàn)結(jié)果相符。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22