第四章多組分系統(tǒng)第二部分-資料下載頁(yè)
2025-10-08 11:51本頁(yè)面
【導(dǎo)讀】通常將含量多的組分稱為溶劑，含量少的稱為溶質(zhì)；在稀溶液中，溶質(zhì)的蒸汽壓與它的摩爾分?jǐn)?shù)成正比，但比例系數(shù)不是純?nèi)苜|(zhì)的蒸汽壓，而是一個(gè)實(shí)驗(yàn)常數(shù)，液態(tài)混合物中，組分在濃度小時(shí)遵循亨利定律，決定于溫度、壓力，溶質(zhì)和溶劑的性質(zhì)。稀溶液中，溶質(zhì)分子極稀疏地散布于大量溶劑分子。相應(yīng)的比例系數(shù)取決于溶質(zhì)分子與周圍溶劑分子的。此時(shí)，溶質(zhì)分子逸出液相的能力不同于稀溶液中，當(dāng)濃度極大時(shí)，回歸到拉烏爾定律的情況。例1.CO2在水中能部分地與溶劑形成H2CO3，H2CO3的電離度很小(電離常數(shù)k1=×10?為常數(shù)，也可叫作Henry常數(shù)。2較大，不能忽略。即溶質(zhì)蒸氣壓PSO2與總濃度m間不遵守。氣體在液體的溶解度與該氣體的平衡分壓。呼吸作用，肺的氣壓跟外壓平衡，影響血。高原地區(qū)氣壓低，產(chǎn)生缺氧反應(yīng)。潛水深海壓力高，需緩慢回到水面
【正文】 e公式 i ) 若溶液上面用不溶于液相組分的惰性氣體維持液面總壓不變（通常情況例如暴露在空氣中的體系，恒外壓），則 dp = 0 得： ? xB d lnpB = 0 3. DuhemMargule公式 ii) 若溶液上方無(wú)其它惰性氣體 ， 即 p = ? pB 上式右端： 3. DuhemMargule公式 ii) 若溶液上方無(wú)其它惰性氣體 ? 通常溫度下（除非接近臨界溫度）： Vm,l Vm,g ? 上式右端 ? 0 ? 近似仍得： ? xB d lnpB = 0 3. DuhemMargule公式 ? 對(duì)于 AB兩組分溶液： xAd lnpA = ? xB d ln pB ? 由 xA=1? xB ? d xA= ? d xB 得： ? xB d lnpB = 0 3. DuhemMargule公式 若 pA與 xA成正比，則 pB與 xB也成正比，反之亦然 隨著 xA增加， xB減小，若 pA增加，則 pB減??； 或者若 pA減小，則 pB增加 實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖 ? 組分 A 的拉烏爾區(qū)即組分 B 的亨利區(qū)； ? 而組分 B 的拉烏爾區(qū)即組分 A 的亨利區(qū)。 總蒸汽壓與組成的關(guān)系 pA=pyA pB=pyB=p(1yA) xAd ln(pyA) = ? (1xA) d ln[p(1yA)] xAd lnpA = ? xB d ln pB 總蒸汽壓與組成的關(guān)系 yAxA (A組分更傾向于處于氣相，易揮發(fā)組分 )， yA增加， p增加 (壓力增加，易揮發(fā)組分氣相占比增多 ) yAxA (A組分更傾向于處于液相 ，難揮發(fā)組分 )， yA增加， p下降 (壓力下降，難揮發(fā)組分氣相占比增多 ) yA=xA，氣液組成相同， p達(dá)到極點(diǎn)
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