【正文】 標(biāo)準(zhǔn)態(tài)用符號(hào) “ ?” 表示， 表示壓力標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。 p$最老的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為 1 atm 1985年 GB規(guī)定為 kPa 1993年 GB規(guī)定為 1?105 Pa。 標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的變更對(duì)凝聚態(tài)影響不大，但對(duì)氣體的熱力學(xué)數(shù)據(jù)有影響，要使用相應(yīng)的熱力學(xué)數(shù)據(jù)表。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 壓力的標(biāo)準(zhǔn)態(tài) 氣體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)： 壓力為 的理想氣體，是假想態(tài)。 p$固體、液體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)： 壓力為 的純固體或純液體。 p$標(biāo)準(zhǔn)態(tài) 不規(guī)定溫度 ，每個(gè)溫度都有一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。 一般 K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)數(shù)據(jù)有表可查。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 幾種熱效應(yīng) ?化合物的生成焓 ?燃燒焓 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 幾種熱效應(yīng) 對(duì)于一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)，我們?cè)趺?來求呢？ 定溫定壓下化學(xué)反應(yīng) 的 熱效應(yīng)等于產(chǎn)物焓的總和與反應(yīng)物焓的總和之差。 ()r m B B BB B BH H H H B?? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ?? ? ?產(chǎn)物 反應(yīng)物?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 化合物的生成焓 ?沒有規(guī)定溫度，一般 K時(shí)的數(shù)據(jù)有表可查。 ?生成焓僅是個(gè)相對(duì)值，規(guī)定元素的最穩(wěn)定單質(zhì)的焓值等于零。 標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓（ standard molar enthalpy of formation） 在指定溫度、標(biāo)準(zhǔn)壓力下，由元素的最穩(wěn)定單質(zhì)生成一摩爾化合物的反應(yīng)熱 (焓變 ) ，稱為該化合物的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓，用下述符號(hào)表示： fmH? $（ 物質(zhì)，相態(tài)，溫度） ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 化合物的生成焓 例如：在 K時(shí) 221122H ( g ) C l ( g ) H C l ( g )??1rm ( 29 8. 15 K ) 92 .3 1 kJ m olH? ? ?$這就是 HCl(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓： 1mf ( H C l , g , 2 9 8 . 1 5 K ) 9 2 . 3 1 k J m o lH? ? ?$反應(yīng)焓變?yōu)椋? 22, , ,1122r m f m H C l f m H f m C lH H H H??? ? ? ? ? ? ?????$ $ $ $?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 化合物的生成焓 ? ? ? ?r m f m f m f m f m(C ) 3 ( D ) 2 ( A) ( E )H H H H H? ? ? ? ? ? ? ? ?$ $ $ $ $B f mB( B )H? ?? ? $ 為計(jì)量方程中的系數(shù)，對(duì)反應(yīng)物取負(fù)值，生成物取正值。 B?3DCEA2 ???利用各物質(zhì)的摩爾生成焓求化學(xué)反應(yīng)焓變： 在標(biāo)準(zhǔn)壓力 和反應(yīng)溫度時(shí)（通常為 K） p$?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 燃燒焓 ?下標(biāo) “ c”表示 bustion。 ?上標(biāo) “ ?” 表示各物均處于標(biāo)準(zhǔn)壓力下。 ?下標(biāo) “ m”表示反應(yīng)進(jìn)度為 1 mol時(shí)。 在指定溫度、標(biāo)準(zhǔn)壓力下， 1mol有機(jī)化合物完全燃燒 (氧化 )成相同溫度的穩(wěn)定產(chǎn)物時(shí)的反應(yīng)熱(焓變 )稱為 標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓 用符號(hào) (物質(zhì)、相態(tài)、溫度 )表示。 cmH? $?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 燃燒焓 例如：在 K及標(biāo)準(zhǔn)壓力下： O ( l )2Hg)(2 C Og)(2OC O O H ( l )CH 2223 ???1rm 8 7 0 . 3 k J m o lH? ? ? ?$1c m 3( C H C O O H , l , 2 9 8 . 1 5 K ) 8 7 0 . 3 k J m o lH? ? ?$則 根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓的定義，所指穩(wěn)定產(chǎn)物如 等的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓，在任何溫度 T時(shí)，其值均為零。 OHg ),(CO 22?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 利用燃燒焓求化學(xué)反應(yīng)的焓變 化學(xué)反應(yīng)的焓變值等于 各 反應(yīng)物 燃燒焓的總和 減去各 產(chǎn)物 燃燒焓的總和 。 r m B c mB( 2 9 8 . 1 5 K ) ( B , 2 9 8 . 1 5 K )HH ?? ? ??$$例如：在 K和標(biāo)準(zhǔn)壓力下，有反應(yīng)： l)(O2Hs)()( C O O C HO H ( l )2 C Hs)(C O O H )( 22332 ??? （ A） （ B） （ C） (D) 則 r m c m c m c m( A ) 2 ( B ) ( C )H H H H? ? ? ? ? ?$ $ $ $用通式表示為： ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 練習(xí)題 37. 下述說法，哪一個(gè)正確？（ ） （ A ） 水的生成焓即是氧氣的燃燒焓 （ B ） 水蒸氣的生成焓即是氧氣的燃燒焓 （ C ） 水的生成焓即是氫氣的燃燒焓 （ D ） 水蒸氣的生成焓即是氫氣的燃燒焓 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 練習(xí)題 10. 戊烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓為 3520 1k J m o l ??，2 ()CO g和2 ()H O g的 標(biāo) 準(zhǔn) 摩 爾 生 成 焓 分 別 為 395 1k J m o l ??和 286 1k J m o l ??，則戊烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為（ ） （ A ） 2839 1k J m o l ?? （ B ） 2839 1k J m o l ?? （ C ） 171 1k J m o l ?? （ D ） 1 71 1k J m o l ?? ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 練習(xí)題 11.已知3 2 2( ) , ( ) , ( )CH CO O H l CO g H O l的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓變1( , 2 9 8 . 1 5 ) / ( )fm H l K k J m o l? ???為 4 8 4 . 5 、 3 9 3 . 5 、 2 8 5 . 8 則3 ()C H C O O H l的 標(biāo) 準(zhǔn) 摩 爾 燃 燒 焓 變1( , 2 9 8 . 1 5 ) / ( )cm H l K k J m o l? ???為（ ） A. B. – 194 . 8 C. 1 94. 8 D . ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 練習(xí)題 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 基爾霍夫定律 在 1858年首先由 Kirchoff提出了焓變值與溫度的關(guān)系式，所以稱為 Kirchoff定律 。 壓力對(duì)反應(yīng)焓影響較小，而溫度對(duì)反應(yīng)焓影響顯著，許多重要的工業(yè)反應(yīng)都是在高溫下進(jìn)行，那么在這么高的溫度下反應(yīng)的焓值如何獲得呢？也就是根據(jù)某已知溫度如的反應(yīng)熱，如何計(jì)算另一溫度下的反應(yīng)熱，這涉及到反應(yīng)熱與溫度之間的關(guān)系。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 基爾霍夫定律 21r m 2 r m 12 . ( ) ( ) d T pTH T H T C T? ? ? ? ??積分式Kirchoff定律 ，有兩種表示形式。 1 . r m pd H C d T? ? ?微分式B , mB ( B )ppCC??? ? 也是溫度的函數(shù)，只要將 Cp T的關(guān)系式代入就可從一個(gè)溫度時(shí)的焓變求另一個(gè)溫度下的焓變。 pC? 如有物質(zhì)發(fā)生 相變 ，就要進(jìn)行 分段積分 。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 基爾霍夫定律 2SO氧化反應(yīng)及各物質(zhì)的(2 9 8 )fmHK? $，,pmC數(shù)據(jù)如下，求500 K 時(shí) 該反應(yīng)的rmH?$？ 2 2 31( ) ( ) ( )2S O g O g S O g?? 1( 2 9 8 )fm HKk J m o l ???$ 29 0 ,11pmCJ K m o l???? 2 2 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 基爾霍夫定律 1,( 2 9 8 ) 9 8 . 3r m B f m BBH K H k J m o l? ?? ? ? ? ? ??$$ 1 1 1 115 7 . 3 2 4 2 . 5 3 1 . 4 2 0 . 8 92pC J K m o l J K m o l? ? ? ??? ??? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ????????? 將得到的數(shù)值代入基爾霍夫公式 21( 5 0 0 ) ( 2 9 8 )Tr m r m pTH K H K C d T? ? ? ? ?? 121(2 9 8 ) ( ) 9 8 . 4 8r m pH K C T T k J m o l?? ? ? ? ? ? ? ?